397528

ОПИСАНИЕ 397528ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ ЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. свидетельствааявлено 03.1.1972 ( 1732671/23-5) М, Кл, С 08 д 230 присоединением заявкиГосударственный комнтеСовета Министров СССпо делам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликовано 17.1 Х.1973. Бюллетень3 Дата опубликования описания 20.11.1974 УДК 678.744.5(088,8) Авторыизобрете. Шуковская, Н, М, Геллер, Н. К. Макарои В. А. Кропачев апустянская Заявитель титут высокомолекулярных соединений АН ССС ОСОБ ПОЛУЧЕ ОЛИМ 2 2= - (Н ) -15 Н, или С,Нв Изобретение касается получения высокомолекулярных полимеров и сополимеров ненасыщенных кремнийсодержащий а-окисей,Известен способ получения полимеров путем полимеризации моноокиси бутадиена или 5ее смеси с окисью этилена в присутствии катализаторов,Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве непредельной а-окиси применяют соединение общей формулы 10 Получаемые полимеры и сополимеры потенциально могут обладать повышенной термостабильностью, большой стойкостью к раство рител ям и использоваться в качестве флотагентов.Избирательное проведение полимеризации голько за счет раскрытия окисного кольца позволяет получать полимеры, содержащие 25 винильную группу, по которой можно прививать различные соединения, например винилпирролидон, стирол, акрилонитрил, метилметакрилат и др., что дает возможность менять свойства полимеров, придавая им гидрофиль- ЗО ный или гидрофобный характер. Кроме того, можно проводить межцепные сшивки по винильным группам кремнийорганического сомономера. Таким образом, получение таких полимеров и сополимеров позволяет широко модифицировать свойства образующихся из них материалов.Процесс полимеризации 2-1 триалкил (арил) силилвинил,2-эпоксипропанов или его сополимеризации с окисью этилена осуществляется в блоке на инициаторе А 1(СгН 5)з - НгО(1:1) при 20 - 50 С. Изменение количества катализатора позволяет варьировать молекулярный вес получаемых полимеров.Наличие в полимерах двойных связей подтверждено данными ИК-спектров,Пример 1. К магнийорганическому соединению, полученному из 15,7 г магния и 117 г а-бромтрпметилвп пил силан а в сухом тетрагидрофуране, добавляют постепенно 55,5 г хлорацетона при охлаждении льдом, После перемешивания в течение 1 О час содержимое колбы разлагают раствором хлористого аммония, органический слой отделяют, сушат и фракционируют. Выделяют 23,4 г 2-триметилсилил-гидрокси-хлорметил-бутена. Выход 25%, т. кип. 76,5 С/9 мм, с 4 о 0,9839, пго 1,4660. Мйо. найдено 54,26, вычислено 54,66.Найдено для С 8 Н 170 С 51, %: С 17,77.Вычислено, %: С 1 18,39.397528 Предмет изобретения 45 50 где К - СНз или С,Нз. Составитель В. Полякова Корректор Е. Хмелева Редактор Л. Ушакова Техред А, Камышникова Заказ 314/4 Изд,118 Тираж 551 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Минвстров СССРПодписное Типография, пр, Сапунова, 2 Пример 2. Аналогично из 1,8 г магния, 17,8 г а-бромдиметилфенилвинилсилана и 6,7 г хлорацетона в тетрагидрофурапе получают 8,1 г 2-диметилфенилсилил-гидрокси-хлор- метил-бутена. Выход 44%, т. кип. 122 - 125 С/2 мм с 142 о 10627, п 15320 М 1 ср. найдено 74,31, вычислено 74,56.Найдено для С 1 зН,90 С 1%, %: С 1 13,05.Вычислено, %: С 13,91. Пример 3. К 19,6 г 2-триметилсилил- гидрокси-хлорметил-бутена добавляют при перемешивании 20 г порошкообразной КОН в среде абсолютного диэтилового эфира. После перемешивания при комнатной температуре в течение 6 час и одночасового кипячения, эфирный слой отделяют, сушат и перегоняют. Выделяют 10,8 г 2- (триметилсилилвинил) -1,2- эпоксйпропана, Выход 67,9%, т, кип, 55 - 55,5 С/20 мм, со 0 8569, п 1 4410 МКр найдено 48,16, вычислено 48,03,Найдено, %: С 61,38; Н 10,34; 81 18,27.СзНО 81. Вычсислен, %: С 61,47; Н 10,32; 5 17,97 П р исмер 4. Аналогично примеру 3 из 5,8 г 2-диметилфенилсилил-гидрокси - 3 - хлорметил-бутена и 4 г порошкообразной КОН в абсолютном диэтиловом эфире получают 3,0 г 2- (диметилфенилсилилвинил) -1,2 - эпоксипропана, Выход 60%, т. кип. 95 - 96 С/2 мм, с 1 4 0,9810, пзро 1,5222. М 1 ср: найдено 67,91, вычислено 67,92.Найдено, %: С 72,09; Н 8,33; Я 12,20,Вычислено, %: С 71,50; Н 8,30; 8 12,86,П р и м е р 5, В ампулу, предварителысо откачанную при 250 С и 2 10 -мм рт. ст. в токе аргона, помещают 0,0880 г (4,9 ммоль) воды, 5,75 г 2-(триметилсилилвинил)-1,2-эпоксипропана, после чего приливают 1,0 мл (4,9 ммоль) 4,9 М раствора А 1(С 2 Нз)з в октане. Ампулу запаивают в токе аргона, полимеризацию проводят при 50 С в течение 24 час. Выход 4,55 г (79,10/,). Полимер растворим в хлороформе, хлористом метилене, бензоле и имеет т 0,29 дцл/г (хлороформ, 20 С). П р и м е р 6. По методике, описанной в примере 5, проводят полимеризацию 5,50 г 2-(диметилфенилсилилвинил) -1,2-эпоксипропаца в присутствии 0,0704 г (3,85 ммоль) воды и 5 0,78 мл 4,9 М раствора А 1(С,Н,)з. Время полимеризацип при 50 С 24 час. Выход 4,70 г (85,45%). Полимер растворим в хлороформе, хлористом метилене, бензоле и имеет т 11 0,61 дцл/г (хлор офор м, 20 С) . П р и м е р 7. В ампулу, предварительно откачанную при 250 С и 2 10 - 2 мм рт. ст. в токе аргона, помещают 0,0865 г (4,8 ммоль) воды, 3,50 г 2- (триметилсилилвинил) -1,2-эпоксипро пана. Охлаждая ампулу до - 78 С, в нее конденсируют в вакууме 2,5 мл окиси этилена молярное отношение 2- (триметилсилилвинил)-1,2-эпоксипропан: окись этилена=0,31: : 0,691. В токе аргона в ампулу приливают 20 0,98 мл (4,8 ммоль) 4,9 М раствора А 1(С,Нз)зв октане, ампулу запаивают в токе аргопа.Полимеризацию проводят при 50 С в течение 24 час, выход 4,35 г (75,70%). Полученный сополимер включает 12,63/о Я, что отвечает 25 содержанию звеньев 2- (триметилсилилвинил)- 1,2-эпоксипропана 70,40 мол. /о, Сополимер растворим в хлороформе, хлористом метилене, с водой образует стойкие эмульсии; т 1 0,78 дцл/г (хлороформ, 20 С).30 35 Способ получения полимеров путем полимеризации непредельной а-окиси или ее смеси с окисью этилена в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью получения кремнийсодержащих полимеров, спо собпых к дальнейшей модификации, в качестве непредельной а-окиси применяют соединение общей формулы