Способ получения 4, 5, 6-трихлорбензоксазолинона-2

Союз Советскии Социалистицескии РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ висимое от авт. свидетельства ЛЪ М. Кл, С 070 85/361701156/23 Заявлено 27.1 Х.1971с присоединением за и 3 Це асударственный камитвСавета Министрав СССРпа делам изобретенийи аткрытий иоритетубликовано 29.7111.1973, Бюллетень М 36та опубликования описания 22.1.19(4 УДК 547.787,3.07(088 Авторыизобретения Л. П лимкина, С, Н. Иванова, Я. А. Мандельбаум, Н, Н. Мельник. Никишова, ф. И. Хуснетдииова, Н. И, Швецов-Шиловский,А. Н. Борцов, В. А, Голубева и Г. И. Патрушева аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4,5,6-ТР ИХЛО Р БЕ Н 3 О КСАЗОЛ И Н О НАИзобретение относится к способу получения 4,5,6- грихлорбензоксазолицота, которыи находит применение в качестве ацтисецтического средства,Известен способ получения трихлорбецзоксазолиноиа путем хлорирования бснзоксазолиноиа в среде уксусной кислоть.При этом получается трихлорпроизводное, ,положение атомов хлора в котором це установлено. Хлорирование по указанному способу протекает медленно, при этом имеет место хлорированис растворителя, что приводит к излишним затратам хлора.Предлагаемый способ получения 4,5,6-трихлорбензоксазолиноцазаключается в хлорировании газообразным хлором бснзоксазолцнонаили 6-хлорбензоксазолинона в органическом растворителе.С целью повышения выхода в чистоты целевого иродукта процесс осуществляют в инертном органическсм растворителе тетрахлорэтане,в интервале температур от 60 до 100 С в присутствии катализатора - иода.Выход целевого продукта составляет 95,"(.При этом маточные растворы, остави неся после отделения целевого продукта, которые содержат исходцы 11 пяодуКт, а также мОИО- ц дихлорпроизводцые, могут быть использованы для,получения неленивого,продукта путем хлоррования согласно предлагаемому способу. Полученный 4,5,6-трихлорбснзоксазолицон является ицдивидуальныз веществом, а не смесью изомеров, что доказано спектром протонно-магнитного резонанса. Положение ато мов хлора в соединении доказано црецращеНИЕ 1 ЕГО ХИиСснпл П ТСЗ 1 В ЦЗЬССТИЬ 1 С СОСдинеция.П,р ц м е р 1. Смесь 27 г бецзоксазолицоца(0,2 ло.гь), 200 1.г тетрахлорэтана (ТХЭ) и 10 0,2 г пода нагревают до 85 С и в.раствор,пропускают 63, 9 г хлора (150 О(о от теории) в течение 3 час. Через 30 ия выпадают кристаллы 6-хлороецзоксазолинона, которые при дальнейшем пропускании хлора растворяются, 15 Через 1 час 20,;ия начинает выпадать осадок4,5,6-трихлорбензоксазолинона. Температуру поддерживают при 80 - 90 С. По окончании реакции смесь перемешивают 15 1 гия, а затем продувают воздух для удаления хлористого 20 водорода ц избытка хлора, Осадок отфильтровывают, промывают 100 1. ТХЭ п высушивают.Выход 46,1 г (96,4 О(о). После многократцойпере 1 сристал;изац 11 и из различць 1 х р 11 створите лей из тетрахлорзтаца, а затем из спиртат. пл. 270 - 271 С.Вычислено, оо: С 1 44,60; С 35,26; Н 0,845 Найдено, огго. С 1 44,48; 44,79; С 35,37; 35,20;Н 0,80; 1,00.30 Пр им ер 2. Лцалогцчцо примеру 1 прово396338 Предмет изобретения Соствнтедн ф. Михайлицыи Редактор Г, Твгпофеева Тсхред Л. Грачева Корректор Л. Орлова3 к 372 2 Иад. ЛЪ ВП 2 Тираж 523 Годпнсное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 дят хлорирование 33,9 г 6-хлорбензоксазолинона(0,2 лоль) и 42,6 г газообразного хлора (300% от теории).Выход продукта 46,0 г (96,4%), После перекристаллизацпн из тетрахлорэтана т. пл.250 в 2 С.11 адено, %; С 44,34; 44,37.П р и м е р 3. К 170 льг маточного раствора тетрахлорэтана, полученного в процессе производства б-хлорбензоксазолинона, добавляют 0,35 г иода, нагревают до 80 С и в раствор пропускают 16 г хлора в течение 45 лсия.Выход продукта 9,8 г, т. пл. 251 в 2,5 С.1-1 айдецо, %: С 44,05; 43,55. 1, Способ получения 4,5,6-трпхлорбензоксазолинонапутем хлорирования газообразным 5 хлором бензоксазолипонав органическихрастворителях, отличаюацийся тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта, процесс осуществляют в растворе тетрахлорэтапа в присутствии катализатора в 10 интервале температур 60 - 100 "С,2. Способ по п. 1, от,гичающийся тем, что вкачестве исходного продукта используют 6-хлорбензоксазолинон.