Способ получения ненасыщенных соединений, содержащих s-p оксипропилизотиурониевую группу

1тт; т ,;ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ависимое от авт. Свидетельгтвааявлено 02.Х 11,1971 ( 17 присоединением заявкириоритет 2 06 02,23-4 М, Кл. С 07 с 157/14 Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийпубликовано 22 Х 1.1973. В 1 оллетець Л ата опубликования описания 6.1.1974 ДК 547.496.3(088.8 547.366 (088.8) Авторыизобрете. Езриелев, Т. Е. Ефимцева, И. А. Арбузова, А. ф. Гладких и Е. С, Роскин Институт высокомолекулярных соединении Заявитель НЕНАСЫ ЩЕН Н ЫХ СОЕДИНЕНИЙ, РОПИЛИЗОТИУРОНИЕВУЮ ГРУПП СПОСОБ ПОЛУЧЕНИ СОДЕРЖАЩИХ Я+ОКС2 Н - СН- О - С Изобретение относится к способу полученияновых ненасыщенных соединений, содержащих 8+оксипропилизотиуроциевую группу, которые могут найти применение в полимерной промышленности.Известно, что при взаимодействии эпоксисоединений с тиомочевиной образуются этиленсульфилы.С целью получения новых ненасыщенных соединений, содержащих Я+оксипропилизотиуроциевую группу, ненасыщенные соединения, содержащие эпоксидную группу, подвергают взаимолействию с тиомочевиной в присутствии не менее чем эквивалентного коли чества кислоты или с солью тиомочевины,Согласно изобретению соединения общей формулы гле НХ - кислота, К - радикал, содержащий двойную связь, получают путем присоединения тиомочевицы к ненасыщенным соединениям, содержащим эпоксидную группу, в присутствии не менее, чем эквивалентного количества кислоты, В качестве ненасыщенного соелицения могут быть использованы как сложные глицидиловые эфиры кислот типа акриловой и вицилбецзойцой и их производных, тдк и простые эфиры сослинеии 11 типа аллилового спирта, вицилфецолд, оксиэтилметакрцлата и т. и.5 Присоединение тиомочевицы осуществляется преимущественно в водном растворе, олцико можно испо,ьзовать также и Органические рдстворитслц.В 1.ачестве 1 ислотцого компонента ре;1 кции О можо использовать к;1 к цеоргднчсски 1 е кислоты (серную или соляную), тдк и оргацические (уксусцую, бецзойную, трцхлоруксусцую). Хорошие результаты лает также цспользовацие сльфокислот. В реакцию может 5 быть введена кдк тцомочевина в присутствиикислоты, так и прелварц ельцо полученная соль кислоты и тиомочевцны, Редк 1 шя полу.чеццых изотиуроцисвых произволцых проводится в мягких условиях, прелпочтитсльцо О при комнатной температуре или ниже.П р и м е р 1. 7,1 г глццилилметакрилатд лобавляют в течение 1 час к смеси 3,8 г тиомо.чевицы и 9,6 г и-толуолсульфокислоты в 40 л 1 л волы при комцдтцоц температуре, Затем 5 смесь перемешивают еще 1 час. Образовавшиеся кристаллы отфильтровывают, ц 11 омывают ледяной во;1 ой и сушат. Выхол гг-толуолсульфоиата Ь-(2-окси-метдкрилоксииро.иил)-изотиуроцил 15,6 г (80",о). Тсмцер;1 турд О плавления 43 С (из спирта цли воды).394365 4 Предмет изобретения Составитель Л. ЕпишинаТсхрс Л. Ьоданова 1 слактор Е. Хорина 1(оррсктор А, Васильева 3;жал 3677/7 И та Х"а 10 4 Тираж 523 Полипепос ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по аслам изобретений и открытий Москва, Ж, 1 аушская наб., д. 4/5,П р и м е р 2. 1,32 г глицилилового эфираизопропенилбензойной кислоты в с опияхпримера 1 подвергают взапхголсйл впю г0,46 г тиохчевипы. Выхол и-толуолсульфоната Я- (2-окси-г-изопропенилбензоатдксипропнл)-изотиуроппя 3 о, т. пл, 13 - 138 С (пз50 оо -ного спиРта) .Найлено, оо (х) 5,98; 8 13,82,С 2,112 о(х 120 в 82.Вычислено, оо. )х) 6 02 8 13 75П р и м е р 3, 2,56 г глицилплакрилата вусловиях примера 1 полвергают взаимолействию с 1,52 г тиомочевины и 3,26 г трихлоруксусной кислоты в волной среде при темпера гуре0 - 15 С,Выход трихлорацетата 8-(2-окси-акрило 4 сипропил)-изотиуропия 82 оо. т. пл 08 -109 С (из во,чы),11 айдепо, оо. К 7,23; Я 8,72,Со 1 аМ 2 Ов 8 С)гьВгычислепо, Ъ: М 7,63; 8 8,73.Г р и м е р 4. 1 1,4 г аллплглпцпдплового эф 5 ра взаимолействуот с 7,6 г тиомочевипы и3 л,г 12 с 04 в 35 я,г волы при техператре6 - 8 С, После упаривания волы в вакуумекристаллы промывают ацетоном ло нсйтр;пьно 74 реакции и высушивают, Выхол сульфата 5-(2-окси-аллплоксипропилизотиурония) 17 г(72",о) с т, пл. 124125 С.Найдено, ог: Х 11,65; 20,24.С 41 зо 1 х 4 Ов 82,5 Вычислено, оо: х 11,71; 8 20,1. П р и м с р 5, 14,2 г глпцилилметакрилаталобавлякг при техпературе 2 - 3 С в течение 1 час к раствору хлоргилрата тиомочевины в 10 1 О,ц.г этилового спирта. Затем смесь перемешиваот при этой хке температуре еще 2 час.Вьпавшие кристаллы 5- (2-Окси-метакрилОксипрОпил) -изотиурОния Отч 1 ильтрОВываот, промывают хололным спиртом. Выхол хлори ла 8- (2-окси-метакрилоксппропил) - пзотих рония 30 (, т. пл, 115 - 116 С.Найлено, оо: х 10,85; 8 12,66.Са 11-Д 2 О 28 СВычислено, оо: К 11,0; 8 12,57.20 Способ получения ненасыщенных соедипе.25 ний, соле 1 зВаших Я-оксипропилизоти; 1)ониевуо группу, от,гичаюи(ийс тем, что ненасыщенные соединения, солерхкашие эпоксидную группу, полвергаот взапмолействпю с солью тиомочевипы с послелующим вычелением це левого продукта известными приемами.