Способ количественного определения виц-гликолятных групп в органических соединениях титана

)5 6 01 й 31/16 ТЕНИ ВТОРСКОМУ С ТЕЛЬСТВУ Изобретение ному анализу ор именно к опре групп в органичеЦель изобре сти определенияМетодика оп Для провед следующие реак относится к фу ганических сое елению виц-гл ских соединени тения - повыш нкциональдинений, а иколятных ях титана, ние точноределения, ия анализа ользуют Тиосульфа Уксусноки ты. К раствору дистиллирова ледяной уксус твор хранят в из темного стеИодид кал оды.Фторид калимамиде. твор в форГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТПО ИЗОБРЕТЕНИЯМ И ОТКРЫТИЯМПРИ ГКНТ СССР ИСАНИЕ И(71) Институт химии Уральского отделения АН СССР(56) Сиггиа СХанна Дж.Г, Количественный органический анализ по функциональным группам, М,: Химия, 1983, с.42 - 50.(54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ВИЦ-ГЛИКОЛЯТНЫХ ГРУППОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЯХ ТИТАН т натрия, 0,1 н,раствор,слый раствор иодной кисло г иодной кислоты в 200 млнной воды прибавляют 800 млной кислоты. Полученный расгерметично закрытой склянке кла. ия, раствор 200 г в 800 мл(57) Изобретение относится к аналитической химии, в частности к количественному определению виц-гликолятных групп в органических соединениях титана. Цель - повышение точности определения. Анализируемую пробу суспендируют при перемешивании в хлористом метилене, обрабатывают уксуснокислым раствором иодной кислоты и раствором фторида калия в ормамиде при объемном соотношени(0,07 - 0,08):1:(0,016 - 0,020). К полученной смеси добавляют раствор иодида калия и раствор фторида калия в формамиде при их объемном соотношении 1:(0,08 - 0,10) и титруют выделившийся йод раствором тиосульфата натрия, 2 табл. Крахмал,3 =ь-ный раствор.Анализировали гликоляты титана, синтезированные на основе виц-гликолей известным способом. Характеристика их дана в табл,1.Определение выполняют следующим образом. В колбу объемом 250 мл с притертой пробкой вносят навеску анализируемой пробы и суспендируют ее в 3,5-4,0 мл хлористого метилена при перемешивании с помощью магнитной мешалки в течение 30 - 40 мин. Размер навески определяется тем;что объем титранта, пошедший на титрование пробы, должен составлять более 80;4 от расхода титранта в холостом опыте. Затем добавляют 0,8 - 1,0 мл раствора фторида калия в,формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты и перемешивают в течение 60-90 мин. Далее прибавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,8-1,0 мл раство 165984115 20 30 ра фторида калия в формамиде и выделившийся иод титруют 0,1 н. раствором тиосульфата натрия по крахмалу. Параллельно проводят холостой опцт. Содержание вицгликолятных групп, ,4, рассчитывают по формуле:М М 100 где Чхол. и Чар - объем раствора тиосульфата, пошедший на титрование в холостом опыте и на титрование пробц соответственно, мл;н, - нормальность раствора тиосульфа. та натрия; 9 - навеска пробы, г; М - молекулярная масса виц-гликолятной группы.Для оценки точности предлагаемого способа определения проводят 6-8 определений для каждого анализируемого соединения, Из результатов проведенных и измерений рассчитывают среднее арифметическое х, среднеквадратичное отклонение Я и доверительный интервал е, вцчисленный при доверительной вероятности а=0,95.П р и м е р 1. В конической колбе объемом 250 мл с притертой пробкой взвешивают 0,03250 г бис(1.2-пропиленгликолята) титана. Добавляют 3,5 мл хлористого мети- лена (обьемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты; хлористцй метилен 1.0,07) и суспендируют при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение раствор уксуснокислый иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1;0,020) и перемешивают в течение 60 мин, Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия; раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н, раствором тиосульфата натрия по крахмалу, Параллельно проводят холостой опцт. Расчет найденного содержания 1,2-прспиленгликолятных групп ведут по формуле 89,80 - 83,20 х 0,1 х 74,07 х 1000,03250 х 2 ОООТеоретическое содержание 1,2-пропиленгликолятнцх групп в бис(1,2-пропиленгликоляте) титана составляет 100274,07196,06(196,06 - мол.масса бис (1,2-пропиленгликолята)титана). Проводят еще 6 определений. Результаты расчетов приведены в табл.2.П р и м е р 2. В конической колбе объемом 250 мл взвешивают 0,03215 г бис(2,3-бутиленгликолята) титана, Добавляют 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,08) и суспендируют при перемешивании в течение 40 мин. Добавляют 0;8 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной. кислоты (объемное соотношение уксуснокислый растеор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,016) и перемешивают в течение 90 мин, Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,8 мл раствора фторида калия в формамиде (обьемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,08) и титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Расчет содержания 2,3-бутиленгликотных групп ведут по формуле:0,1 88,10 1000,03215 2000 Теоретическое содержание 2,3-бутиленгликолятных групп в бис(2,3-бутиленгликоляте) титана составляет100 2 88,10 78 62 О224,1(224,1 - мол.масса бис(2,3-бутиленгликолята) титана), Проводят еще 7 определений. Результаты расчетов даны в табл,2,П р и и е р 3. Взвешивают 0,03325 г бис(этиленгликолята) титана. Добавляют 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислцй раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,08) и суспендируют при перемешивании 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислогораствора иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают 80 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия; раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия по крахмалу, Параллельно проводят холостой опыт, Расчет найденного содержания этиленгликолятных групп ведут по формуле90,2 - 82,30,1 60,05 100 71 34 0,03325 2000 10 15 20 25 30 35 40 89,6 - 80,3 0,1 60,05 100 66 930,041722000 Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2,П р и м е р 5, Взвешивают 002730 г бис(этиленгликолята) титана. Пробу суспендируют в 3,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1;0,06) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия 1:0,020) перемешивают в течение 60 мин, Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и оттитровывают выделившийся иод 0,1 н,раствором тиосульфата натрия, Найдено этиленгликолятных групп:91,2 - 85,3 0,1 60,05 100 65 040,02730 2000Проводят еще 5 определений, Результаты приведены в табл.2,50 Теоретическое содержание этиленгликолятных групп в бис(этиленгликоляте) титана составляет2,60,05 100 7 42228,1(228,1 - мол.масса бис(этиленгликолята) ти- тана). Проводят еще 5 определений. Результаты представлены в табл.2.П р и м е р 4. Навеску 0,04172 г бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты; хлористый метилен 1:0,08) в течение 20 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (обьемное соотношение раствор уксуснокислый иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020), перемешивают в течение 80 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1, 0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия; раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт, Найдено этиленгликолятных групп; П р и м е р 6, Навеску 0,02351 г бис(1,2- пропиленгликолята) титана суспендируют в 4,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,09) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксусно- кислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,8 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,08), При титровании выделившегося иода 0,1 н.раствором тиосульфата натрия наблюдается расслоение раствора, конечную точку титрования установить не удается.П р и м е р 7. Навеску 0,03183 г бис(2,3- бутиленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (обьемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1;0,08) при перемешивании в течение 50 мин, Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (обьемное соотношение уксусно- кислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,020) и перемешивают в течение 80 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (обьемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт, Найдено 2,3-бутиленгликолятных групп:90,6 - 84,9 0,1 88,10 100 78 880,031832000Проводят еще 5 определений. Результаты представлены в табл.2.П р и м е р 8. Навеску 0,03861 г бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 3,8 мл хлористого метилена (обьемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,076) приперемешивании в течение 30 мин. Добавляют 0,7 мл раствора фторида калия в форма- миде и 50 мл раствора уксуснокислогоиодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1:0,014) иперемешивают в течение 60 мин, Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 млраствора фторида калия в формамиде (обь 1659841емное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено этиленгликолятных групп: 90,2 - 80,1 0,1 60,05 100 0,03861 200010Проводят еще 6 определений. Результаты приведены в табл.2,П р и м е р 9. Навеску ОЯ 2937 г бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 3,5 мл хлористого метилена (объемное соотноше ние уксуснокислый раствор иодной кислоты: хлористый метилен 1:0,07) при перемешивании в течение ЗО мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в форма- , миде и 50 мл раствора уксуснокислого 20 иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1;0,020) и перемешивают в течение 45 мин, Далее анализ ведут по примеру 1. Найдено этиленгли колятных групп: 9060,051000;02937 2000Проводят еще 6 определений. Результаты представлены в табл.2.П р и м е р 10. Навеску 0,02043 г бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия 1:0,08) при перемешивании в течение ЗО мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в форма- миде и 50 мл уксуснокислого раствора перемешивают в течение 80 мин, Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 0,7 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,07) и титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия, Параллельно проводят холостой опыт. Найдено этиленгликолятных групп:- 77 890,02043 2000Проводят еще 5 определений. Резул ьтаты приведены в табл.2.П р и м е р 11. Навеску 0,02834 бис(1,2- пропиленгликолята) титана суспендируют в 3,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иоднойкислоты: хлористый метилен 1:0.07) при перемешивании в течение 40 мин. Добавляют 1,1 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксусно- кислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия в формамиде 1;0,022) и перемешивают в течение 60 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде(объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено 1,2-пропиленгликолятных групп:5,7 Проводят еще 5 определений. Результаты приведены в табл.2.П р и м е р 12. Навеску 0,03025 г бис(этиленгликолята) титана суспендируют в 3,5 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты; хлористый метилен 1:0,07) при перемешивании в течение 30 мин. Добавляют 0,8 мл раствора фторида калия в форма- миде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты: раствор фторида калия и в формамиде 1:0,016) и перемешивают в течение 100 мин. Добавляют 10 мл раствора иодида калия и 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,10) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено этиленгликолятных групп: 02 830 01 6005 100 - 71 40,030252000 Проводят еще 5 определении, Результаты приведены в табл.2.П р и м е р 13. Навеску 0,03169 г бис(2,3- бутиленгликолята) титана суспендируют в 4,0 мл хлористого метилена (объемное соотношение уксуснокислый раствор иодной кислоты; хлористый метилен 1:0,08) при перемешивании в течение 40 мин. Добавляют 1,0 мл раствора фторида калия в формамиде и 50 мл уксуснокислого раствора иодной кислоты (объемное соотношение уксусно- кислый раствор иодной кислоты: раствор фторидв калия в формамиде 1:0,020) и пере10 Таблица 1 мешивают в течение 90 мин. Добавляют 1,0 мл раствора иодида калия и 1,1 мл раствора фторида калия в формамиде (объемное соотношение раствор иодида калия: раствор фторида калия в формамиде 1:0,11) и титруют выделившийся иод 0,1 н. раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт, Найдено 2,3-бутиленгликолятных групп: 90,2 - 84,5 0,188,10 100 0,031692000Проводят еще 5 определений, Результаты приведены в табл.2,Полученные результаты определения виц-гликолятных групп по примерам 1-13 приведены в табл.2.П р и м е р 14 (проведенный по прототипу), К навеске 0,03390 г бис(2,3-бутиленгликолята) титана добавляют 50 мл уксуснокислого раствора иодида калия. Выдерживают 30 мин, Добавляют 10 мл раствора иодида калия и титруют выделившийся иод 0,1 н.раствором тиосульфата натрия. Параллельно проводят холостой опыт. Найдено 2,3-бутиленгликолятных групп; 89,0 81,6 0,1 88,10 100 98360,033902000Теоретическое содержание 2,3-бутиленгликолятных групп 78,62. Проводят еще 5 определений. Среднее арифметическое иэ 6 определений х = 90,02, Среднее квадратичное отклонение 3= 4,51, доверительный интервал е = 10,20 (при а = 0,95).5 Таким образом, предложенный способпозволяет количественно определить вицгликолятные группы в органических соединениях титана с достаточной точностью,1Ф о р мул а изобретения Способ количественного определениявиц-гликолятных групп в органических соединениях титана, включающий обработку 15 анализируемой пробы уксуснокислым раствором иодной кислоты и титрование выделяющегося иода раствором тиосульфата натрия, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения точности определения, 20 анализируемую пробу суспендируют приперемешивании в хлористом метилене, обрабатывают уксуснокислым раствором иодной кислоты и раствором фторида калия в формамиде при объемном соотношении ук суснокислый раствор иодной кислоты; хлористый метилен: раствор фторида калия в формамиде 1:(0,07-0,08):(0,016-0,020), добавляют раствор иодида калия и раствор фторида калия в формамиде при их объем ном соотношении 1:(0,08 - 0,10) и титруютвыделившийся иод раствором тиосульфатанатрия.дФ 3 оаоов 2 ж5 й 5 ооа оО СРе О С О О 3 Ю 1 Ж Ж Ох О Х Щ Ж Ж Ж Э Ю Ш л г ч 6