Способ получения поликарвосиланов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваКл. С 08 д 31/32 Заявлено 20,1 Х.1971 ( 1700085/23-5) присоединением заявкиосударственный комитетСовета Министров СССРоо делам изооретенийи открытий оритет ДК 678,84(088,8 публиковано 25.Ч 11,1973. Бюллетень31 описания 27.Х 11.19 та опубликов вторызобретения. Подольский, М. А, Булато асский титут химии Уральского научного центра АН ССС явител ОЛИ КАРБОСИЛАНО ОСОБ ПОДУЧ магниевого порошка, активированного пара. ми йода, 11,5 г (0,1 моль) метсчлдихлорсилана, 100 мл сухого эфира, перемешивают и добавляют по каплям раствор 23 г (0,1 моль) 1,5-дибромпентана в 40 мл эфира, поддерживая температуру 30 - 32 С. Загрузку дибромпентана заканчивают через 3,5 - 4,5 час, затем реакционную смесь нагревают, перемешивают при кипении 3,5 час и оставляют нд ночь.На следующий день реакционную массу переносят на лед, подкисленный соляной кислотой, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют эфиром (20+10+10 мл), эфирные вытяжки объединяют с органическим слоем, сушат над сульфатом магния, фильтруют, отгоняют эфир и фракцпонируют на масляной бане, При температуре до 140 С удаляют низкокипящие примеси, далее баню нагревают до 200 С и отгоняют 2,1 г (18%) 1 н, 1-метил-силациклогексана, т, кип, 118 - 120 С; а 1,4490; чистота (по данным газо- жидкостной хроматографии) 99 Ъ. В остатке получают 5,35 г (50%) полиметилсилпентдметилена в виде вязкого светло-желтого масла, растворимого в обычных растворителях (кроме спиртов). 0 мл,диль водом труб- арго- хлажг ат) 30 Приме спабженныи ником с х аргона, кап кой и терм на при 110 дения в ре К-спе Я Н) Изобретение касается способа полученияполикарбосиланов, которые могут быть .использованы в качестве материалов с повышенной термо- и хемостойкостью,Известен способ получения ароматических 5поликарбосиланов реакцией органическогодигалогенида с органодихлорсиланом общейформулы КК 81 С 1 ь где К - алкил, К - Нили СН = СН,. Реакцию проводят в среде растворителя при повышенной температуре в присутствии магния.Для получения соединений с повышеннойреакционной способностью и термостойкостьюпроводят, конденсацию 1,5-дибромпентана или4,4-дихлорметилдифенилового эфира с органодихлорсиланом указанной формулы, Конденсацию проводят в среде растворителя приповышенной температуре в присутствии магния.Полученные поликарбосиланы отверждаются при комнатной температуре и обладаютповышенной термостойкостью,р 1, Реактор емкостью 25мешалкой, обратным холо оркальциевой трубкой, под. ельной воронкой с обводной ометром, прогревают в токе С в течение 15 мин, После о актор загружают 5 г (0,205 см-, 1253 (= - 81 - СНз), 2118391154 аг 1 снд;(внцсн сн)1 1 н н,г-( -о Г;сн, н сп 4 сн-сн,ген;с -о-( 1 снн Предмет изобретения Составитель В. Комарова Техред Т. Ускова Корректоры: Т. Добровольская и А. ВасильеваРедактор Т. Загребельная Заказ 3451/3 Изд895 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 Найдено, оо: Я 1 21,4; 22,2; Вг 0,6 1,1; Н (гидридный) 080; 081 (мол. вес 580, 620, криоскопически в бензоле),Вычислено; Я 21,5; Вг 1,2; Н (гидридный) 0,77% (мол. вес 650).П р и м е р 2. В подготовленный, как в примере 1, реактор загружают 1,5 г (0,062 г ат) магниевого порошка, активи рова нного парами йода, 4,4 г (0,31 моль) метилвинилдихлорсилана, 70 мл сухого тетрагидрофурана, перемешивают и добавляют по каплям раствор 8 г (0,03 моль) а,п-дихлорметилдифенилоксида в 40 мл тетрагидрофурана в течение 3 час.Затем реакционную смесь нагревают, перемешивают при кипении 2 - 3 час и оставляют на ночь, На следующий день реакционную Вычислено, %: м 8,9 1 и, вес 1262). Способ получения поликарбосиланов, реакцией органического дигалогенида с органодпхлорсиланом общей формулы КК 81 С 1 з, где К - алкил, К - Н или - СН=СНз, в среде растворителя при повышенной температуре в массу переносят на лед, подкисленный соля ной кислотой, органический слой отделяют, водНый слой экстрагируют бензолом (20+ +10 мл), бензольные вытяжки объединяют с 5 органическим слоем, сушат над сульфатоммагния, фильтруют и упаривают в вакууме на роторном испарителе до /з псрвоначального объема. Продукт высаждают из концентрированного бензольного раствора 100,ил мс танола, дскантируют от растворителей и сушат в вакууме. Полученный полимер пере- осаждают из бензольного раствора метанолом, Получают 5,5 г (72 о/,) полиметилвинилсилдитолилоксида в виде прозрачной светло желтой смолы, растворимой в обычных растворителях.ИК-спектр (17 о-ный раствор в СС 1), см - .1258 ( = - Я СНз), 961, 1014, 1609, 3055 (=й - СН= СНз).20 Найдено, Ъ: Я 7,9; 8,0 (мол.,вес 1230,1280, криоскопически в бензоле). присутствии магния, отличающийся тем, что, с целью получения соединений с повышенной реакционной способностью и термостойко стью, в качестве дигалогепида применяю 1,5 дибромпентан или 4,4-дихлорметилдифениловый эфир,