Способ получения однородных и смешанных полиарилатов

1 УО 66 У ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 08 Х.1964 ( 904868/23-5)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 23.1 Н.1965. Бюллетень9Дата опубликования описания 7 Х 1.1965 Кл. 39 с, 16 осударственный комитет ло делам изобретений и открытий СССРЧПК С 08 дУДК 678.673(088.8) гВ. В. Коршак, С. Р. Рафиков, С. В, Виноградова и 3, Я. фомина АвторыРзобрстепя Заяштель Ьй/.; ;г,СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОДНОРОДНЪХ И СМЕШАННЬХ ПОЛИАРИЛАТОВ11 одгггсная группа1 бО Известен спосоо получения однородных и смешанных полиарилатов на основе хлоран. гидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, например фенолфталеина.Под действием ультрафиолетового облучения эти полиарилаты разрушаются,Предлагается в качестве двухатомных фс. полов применять бисфенолы, содержащие ипгибируощие сульфогруппы. Это позволяет получать полиарилаты, стойкие к действию света, в том числе к ультрафиолетовому облуче. ию, которые могут быть использованы для производства светостойких пленок, волокон, лаковых покрытий и прессовочных изделий, Такие полиарилаты получают обычными методами поликонденсации.П р и м е р 1. 5 г сульфофталеина, 2,9 г хлор- ангидрида терефталевой кислоты, 26,г,г дитоллилметана загружают в колбу, снабженную мешалкой, барботером для подачи азота и трубкой для отвода газа, Реакцию проводят в токе азота при перемешивании реакционной массы и следующем температурном режиме: подъем температуры от 100 до 220-"С - 3 час, нри 220=С - 7 час. Полученный полимер переосаждают из раствора в хлороформе мета. полом, отфильтровывают, промывают: метано. лом, затем горячей водой, снова метанолом и сушат в вакууме (2 - 3 л. рт. ст,) при 60 С 7 час. Выход 80%,Полимер представляет сооой порошок, хо.рошо растворимый в хлороформе, циклогексапоне, тетрахлорэтане, трикрезоле, тетрапдрофуране, Температура размягчения 270 - 273 С.5 Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора по.лимера в трикрезоле 0,2 длг, Приведенная вязкость 1010-ного раствора в хлороформе пос.ле 10-часового облучения полимера в хлоро.форме лампой ПРКне изменялась.10П р и м е р 2. 5 г сульфофталеина, 2,9 г хлорангидрида пзофталевой кислоты и 26 ,г д;гтоллилметана подвергаот поликонденсац.:и аналогично примеру 1, Полимер хорошо раст ворим в хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, дихлорэтане, тетрапдрофурае.Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле 0,18 дл г, Температура размягчения 259 - 260 С. Выход 70%. Приве денная вязкость 1010-ного раствора в хлоро.форме после 10-часового облучения мощным источником ультрафиолетового света не изменяется,П р и м е р 3. 25 г фенолфталеина, 3,1 г суль.25 фофталеина, 17,75 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 140 лл дитоллилметана подвергают поликонденсации аналогично примеру 1. Полимер хорошо растворим в хлороформе, цнклогексаноне, тетрахлорэтане, тетрагид рофуране, Приведенная вязкость 0,5%-ного170667 Предмет изобретения 40 Составитель Л. ЧурсинаРедактор М, Хабибулина Техред А. А. Камышникова Корректор Л. В. Тюняева Заказ 970/14 Тираж 850 Формат бум. 60 Х 90 Чз Объем 0,16 изд. л. Цена 6 коп,ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и открытий СССР Москва, Центр, пр, Серова, 4Сапунова, 2 Типография, пр. раствора полимера в трикрезоле 0,42 дл/г, Температура размягчения 290 - 320 С. Выход 80%.Из раствора в вышеуказанных растворителях полимер образует прозрачные прочные пленки. Прочность па разрыв неориентированпой пленки 750 кГс,к-, относительное удлинение при разрыве 5,1%. Удельная вязкость 1%- ного раствора полимера в хлороформе при об. лучении лампой ПРКв течение 10 час изменилась незначительно: уменьшилась с 0,47 до 0,38, в то время как удельная вязкость 1%- ного раствора полимера на основе терефталевой кислоты и фенолфталеина падает в этих условиях с 0,65 до 0,19.П р и м е р 4. 2,28 г фенолфталеина, 0,2 г диоксидифенилсульфона, 1,62 г хлорангидрида нзофталевой кислоты и 13,3 нл дитоллилметана подвергают поликонденсации аналогично опыту 1. Полученный полимер представляет собой белый порошок, хорошо растворимый в органических растворителях: хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, крезоле, тетра гидрофуране, Температура размягчения 260 - 270"С. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле 0,29 дл/г, Выход 65%. Удельная вязкость 1%-ного раствора в хлороформе при облучении лампой ПРКв течение 10 час уменьшается незначительно - с 0,29 до 0,25,П р и м е р 5, 25 г фенолфталеина, 2,18 г диоксидифенилсульфона, 17,7 г хлорангидрида терефталевой кислоты и 144 лл дитоллилметана загружают в колбу и ведут процесс, выделение и очистку полимера аналогично примеру 1. Температура размягчения полимера 300 -- 330 С. Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в трикрезоле 0,58 дл/г, Полимер хорошо растворяется в хлороформе, циклогексаноне, тетрахлорэтане, тетрагидрофуране, крезоле. Из раствора его в вышеуказанных растворителях получают прозрачные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 1120 кГ/сн-, относительное удлинение при раз. рыве 8,5%. 5 10 15 20 25 30 Наличие 50 з-группы в цепи этого полимера значительно замедляет процесс его фотодеструкции. Удельная вязкость 1%-ного раствора полимера в хлороформе после 10-часового облучения лампой ПРКуменьшилась с 0,56 до 0,33, в то время как соответствующий полимер, не содержащий сульфогруппы, уменьшает удельную вязкость в этих же условиях на 70%.П р и м е р 6. К водному щелочному раствору (0,44 г щелочи, 50 мл Н,О), 1,13 г диоксидифенилсульфона и 0,2 г анилида фенолфталеина при комнатной температуре прибавляют при интенсивном перемешивании раствор хлор- ангидрида терефталевой кислоты в и-ксилоле (1,02 г хлорангидрида в 50 мл п-ксилола). Перемешивают реакционную смесь 20 мин и выливают в ацетон. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают последовательно: ацетоном, горячей водой, метанолом и сушат в вакууме 2 - 3 им рт. ст, при 60 С 7 час. Выход 95%. Полимер представляет собой порошок, хорошо растворимый в хлороформе, циклогек саноне, крезоле, тетрахлорэтане, тетрагидрофуране, Температура размягчения 406 - 410 С, Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора полимера в трикрезоле 0,58 дл/г. Из раствора полимер образует прочные пленки. Прочность на разрыв неориентированной пленки 1000 йГ/смз, относительное удлинение при разрыве 15%. Удельная вязкость 1%-ного раствора по. лимера в хлороформе при облучении лампой ПРКв течение 10 час уменьшается незначи. тельно - с 0,58 до 0,39. Способ получения однородных и смешанных полиарилатов на основе хлорангидридов дикарбоновых кислот и двухатомных фенолов, отличающийся тем, что, с целью получения полиарилатов, стойких к действию ультрафиолетовых лучей, в качестве двухатомных фенолов применяют бисфенолы, содержащие сульфогруппы, например сульфофталеин.