Способ получения 1-галоидациламиноантрахинонов

ОУ Сб 1 оз СоветскихСоциалистицескихРеспублик ЗОБРЕТЕ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 27,1.1971 ( 1625882/23-4) с 97/1 присоединением заявки осударственныи комитетСовета Министров СССРпо релам изобретенийи открытий ПриоритетОпубликовано 11.Ч 11.1973, БюллетеньДата опубликования описания 28,Х 11.1 547.673.5.0 (088.8) Авторыизобретен и. Садченко витель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАЛО ИДАЦИЛАМИ НОАНТРАХИ НО НОнию хлором или бромом вследуюшим выделением целвестными приемами.Способ позволяет получить ц5 описанных соединений, которьзаться интересными с точки зрения ассортимента красителей аго ряда, в которых вышеупомянния используют в качестве прО продуктов. ласти получения частности к споений обшей форсреде евого олеума с п продукта и елый ряд нее могут оказия расширетрахиноновотые соедине- омежуточных С-С - Х Пример 1, 1,5 г натриеацетиламиноантрахинона20 мл 10 с/о-ного олеума и5 при 20 С в течение 4 час,фильтруют, осадок промывают 1,1 г (73% ) 1-трихлорацнона с т. пл. 225 - 230 С. Золы из хлорбензола с т. пл,О тературным данным т. пл.Найдено, % С 1 28,44,С иНзС 1 зКОзВычислено, С 1 28,85. вои соли 1 раз мешив пропускаю выливают ют водой. етиламиноа лотисто-ке 233 - 234 С 234 С), д Указанные выше соединения обладают перспективной полезностью и могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов в синтезе кубовых, кислотных и дисперсных антрахиновых красителей.Известен способ получения 1-трихлорацетиламиноантрахинона путем обработки 1-аминоантрахинона трихлорацетилхлоридом,В предлагаемом способе в качестве исходного сырья берут 1-(%-а-сульфоациламино)-антрахиноны, которые подвергают галоидированона раст.прибавлягревают до й темпера- пропускают ение 4 час Изобретение относится к о промежуточных продуктов, в собу получения новых соеди мулы 1 - Н,СН,;з - Н, Вг, С 1, ОН, СНз;- Н, СзНз или Х;Х - С 1, Вг,5 Пример 2, 4 воряют в 40 мл 2 ют 4 мл уксусног 90 С, выдержива туре, охлаждаютО хлор при этой те 1-аминоантрахи%-ного олеума,ангидрида нат 1 час при этодо 30 С ипературе в теч сульфоают в т хлор на лед, Получа- нтрахнптые иг(по лиЗаказ 3301,8 Изд. Ы 1726 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, 1 заушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Выливают на лед, фильтруют. Осадок промывают водой. Получают б г (90%) 1-трихлорацетиламиноантрахинона, Вещество идентично полученному в примере 1.П р и м е р 3. 3 г 1-амино-оксиантрахинона растворяют в 25 л 1 л 20%-ного олеума, добавляют 3 мл уксусного ангидрида, нагревают до 90 С, выдерживают 1 час при этой температуре, охлаждают до 30 С и пропускают хлор при этой температуре в течение 4 час. Выливают на лед и фильтруют. Осадок промывают водой до нейтральной реакции, сушат. Получают 4,65 г (100%) 4-оксп-трихлорацетиламиноантрахинона (красно-коричневые иглы из 70% уксусной кислоты с т. пл. 190 - 191 С).Найдено, %: С 50,91; Н 2,26; С 1 26,83.С,вНзСзМО.Вычислено, %: С 50,0; Н 2,10; С 27,65. П р и м е р 4. 6 г 1-аминоантрахинона растворяют в 50 л,г 20%-ного олсума, добавляют6 нл уксусного ангидрида, нагреваютдо 90 С,выдерживают 1 час, охлаждают до 30 С, добавляют 5 мл брома и выдерживают в течение 4 нас при этой темпсратурс, Выливают пялед, фильтруют, промывают водой. Получают12,2 г (90%) 1-трибромацстиламиноантрахинона с т. пл. 225 - 230 С. Желтые иглы из хлорбензола с т. пл. 244 - 245 С.Найдено, %: М 2,48; Вг 47,05,С вНзВгз 10 з.Вычислено, %: М 2,79; Вг 47,75. П р и м е р 5. 6 г 1-аминоантрахипона растворяют в 50 мл 20%-ного олсума, прибавляют6 мл масляной кислоты, выдерживают при90 С в течение 2 час, охлаждают до 60 С, прибавляют 5 м,г брома и выдерживают при этойтемпературе в течение 3 час, Выливают налед, фильтруют, сушат. Получают 8 г (66%)1-(Я-а,а-дибромбутириламнпо) - автрахппона.Желтые иглы из хлорбснзола, т. пл. 186 -186,5 С,Найдено, %: С 48,28; Н 2,83; Вг 36,23.С,зН зВгзХОз,Вычислено, %: С 47,92; Н 2,68; Вг 35,42,П р и м е р 6, 4 г 1-мстиламиноаптрахинона растворяют в 40 мл олеума, добавляют 4 мл уксусного ангидрида, нагревают до 95 С, выдерживают 1 нас при этой температуре, охлаждают до 40 С и при этой температуре пропускают хлор в течение 5 час, выливают на лед, осадок отфильтровывают, кипятят в 4500 ил воды, фильтруют. Получают 4 г (70%) 1 - (М-метил-М-дихлорацетиламино) - антрахинона, т, пл. 170 в 1 С (коричневые призмы из разбавленной уксусной кислоты с т. пл. 196 - 197 С) .Найдено, %: С 58,08, 58,05; Н 2,93, 3,15; С 1 20,20, 20,11,С ггН ы Сз ХОз.Вычислено, %: С 58,35; Н 3,18; С 1 20,36. П р и м е р 7. 5 г 1-метиламино-бромантрахинона обрабатывают по примеру 6. Получают 5,5 г (83%) 4-бром-(М-метил-М-дихлорацетилямино) -антрахинона (светло-желтые призмы на хлорбензоле, т. пл. 250 - 251 С).Найдено, %: С 47,72, 47,93; Н 2,31, 2,27; С 1 16,59.С 1 тН гоВгС 1 ЛОз,Вычислено, %: С 47,82; Н 2,36; С 16,60. П р и мер 8. 5 г 4-бром-метиламиноантрахинона растворяют в 50 мл 20%-ного олсума, добавляют 5 лл уксусного ангидрида, нагревают до 95 С, выдерживают 30 мин при этой температуре, охлаждают до 40 С и прибавляляют 3,6 мл брома, выдерживают в течение 3 час при 40 - 43 С выливают на лед, осадок отфильтровывают, кипятят в 50 мл воды, фильтруют. Получают 6,9 г (81%) 4-бром- (Х-мстил-М-дибромацетиламино) - антрахинона, т. пл. 195 - 197 С. Желто-зеленые снежинки из хлорбензола, т. пл. 213 - 213,5 С.Найдено %: М 2,51, 2,33; Вг 46,42, 46,83.С 7 Н 1 оВгз 10 з.Вычислено, %: К 2,71; Вг 46,47. П р имер 9. 5 г 1-метиламипоантрахинона обрабатывают по примеру 8. Получают 5,5 г (60%) 1-(К-метил-М-дибромацетиламино) -антрахинона (желтыс пластинки из разбавленной уксусной кислоты с т, пл. 202 в 2,5 С).Найдено, %: С 47,37; Н 2,56; Вг 36,60.С 1-,СВгзКОзВычислено, %; С 46,71; Н 2,53; Вг 36,56. Спосоо получения 1-галоидяциламиноантрахинонов, отличаоиийся тем; что, с целью расширения сырьевой базы и расширения цветной гаммы красителей, 1-(К-а-сульфоациламино. антрахинон обрабатывают хлором или бромом в седе олеума с последуюш,им выделением целевого продукта известными приемами.