Ан ссср

:(,.)СД:)НС".):)СМ 3 ЯВК ЛЕ осударстоений коцит Совета Министров ССС па делом иаооретений и открьггнй, Русск Здян; тель Новосибирский институт органической химАН СССР иби ского отделен ОСОЬ ПОЛУЧЕНИЯ 2-М-АЛКИЛИРОВАННЫХ ПРОИЗВОДНЫХ 1-ОКСИ-ДИАМИ НОАНГРАХ И НОНАОбл 1 стн полугеги) пений, в частности к анных производных нона, которые могут редственно как дспромекуточные типов крясите(300 РЕТС новых орга по,тученпо 1-окси,4-д найти пр), персные кр ПРОДУ.ты Д лей.)Ой П)едл;)гдемый сособ Основан нд извест)реакции прямо дминирования а;(нно- и Осипроизводных днтрахинона, однако получаютновые, не описанные ранее соединения,Предлагаемый способ заключается в том,что 1-;)цет)с)а)и)О-Оксиянтрг)хино ПОДверают действию вторичных алифатичсских ами- (;нов, например пипсридинов, в присутствиикислорода воздуха с тоследу)ощтм гидролизом и выделением целевого продукта известными приемами. Процесс аминирования можно вести в присутствии дополнительного окислителя, например хлората калия. Целевойпродукт получают высокой степени чистоты ис высоким выходом до 97%,Предлагаемь)й способ интересен тем, чтовпервые обярукено, что Е 1-ацетилирование1-амино-оксиантрахинона позволяет в мягкихусловиях и с высоким выходои осуществитьпрямое аминирование этого соединения.П р и м е р 1. Получение 1-окси-пиперидо-ам)гоагтрахипо(я. 3 0,5 г 1 - д)стЯмО-Оксд)трахог)д в 8,л :.;е,):.);.:):)т н;)гренд)от в От:,1 эь)тои колос с:ст )О 15,л прн 50"С 4 час. Отго5 от пипсрпднн в вакууме при температуре нс выше (О"С. ГЕ):)Г),ОГ О,),) ст)ноля, Осадон От;)пльтр От, прок)ьот ме ГЯНОлом и су:)т. Вь)хо; 1-Окси-пперидино-ацетс)ди)однтрахипна 0,58 г (89%), т. пл. 195- 198 С, Г. Нл. 205"С (из смеси этянолд и бепзолд 1:1).1-Яйдено, 0(0, С 69,02, 69,13; Н 5,65, 5,61; . 7,55, 7,61.С. )НсОВычпсзсно, О 0: С 69,21; Н 5,53; Ч ),69.0,5 г 1-окси-пнперидино-ацетиляминоднт)зг)х;1)г ) 5 .)л0% -О сернО) Кслот) дгрсвд)от прн 100 С 1 час. Охлакдот, разбавлтнот 20 3)Т воды и нейтрализуют до р 1-1 5 - 6 10-пым раствором едкого натра. Осадок от)ильт 1)овывя)от, промывают водой и сушат, Е) )хо, 1-окоп-пиперидино-аминоантрахинопд 0,43 г (97 )О), т. пл, 155 в 157 С, т. пл. 158 С(нз этднола).1-1 яйдепо, 00: С 70,89, 70,81; Н 5,52, 5,57; М 8,68, 8,71.СН)еМ.Ое.Вь)числено, %: С 70,79; Н 5,63; М 8,69.П р н м е р 2. 0,5 г 1-ацетилампно-оксидтряхинон в 18 ). пипсридина пеЕ)емепгиОт в Открь)тОЙ кОлОС при комндтнОЙ температуре 12 гас, Выделяют аналогично приме390076 Предмет изобретения Составитель Г. Шаталова Редактор Е. Хорииа Текред Л. Богданова Корректоры Н. Аук и С. СатагулопаЗаказ 50 с 8 Изд.1765 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская паб., д. 4/5Оол, тип. Костровското управления издательств, по,гагпрафин и кииж 4 гоЙ тзрговти ру 1. Получают 0,59 г (90%) 1-окси-пиперидино-ацетиламиноантрахинона.П р и м е р 3. 0,5 г 1-ацетиламино-ацетоксиантрахинона в 8 лл пиперидина нагревают в условиях примера 1. Выделяют 0,51 г (90%) 1-окси- пиперидино- ацетиламиноантрахинона.П р и м ер 4. Получение 1-окси-диметиламино-аминоантрахинона.К смеси 0,7 г 1-ацетиламино-окспантрахинона и 0,6 г хлората калия в 30 лл диметилсульфоксида прибавляют 50 аюг 33%-ного водного раствора диметиламина и размешивают при комнатной температуре 2 час. Реакционную смесь выливают в разбавленную соляную кислоту, экстратируют хлороформом, органический слой промывают водой и отгоняют растворитель в вакууме. Остаток перекристаллизовывают из смеси хлороформа и метанола, получают 0,6 г (75%) 1-окси-диметиламино- -4-ацетиламиноантрахинона. Красно-коричневые иглы, т. пл, 202,5 - 204,5 С.Найдено, %: С 66,58, 66,77; Н 4,91, 5,02; Х 8,90, 8,79,Сг 8 Нг 6 Х 204Вычислено, %: С 66,66; Н 4,94; И 8,64.Гидролизуют в условиях примера 1. Получают 1-окси-диметиламино-аминоантрахинон. Иглы, т, пл. 245 С (из смеси этанола и бензола 1:1).Найдено, %: С 68,01, 68,13; Н 4,89, 4,97; Х 9,97, 9,81.С гвН г 4 К 208.Вычислено, %: С 68,07; Н 5,00; М 9,92.П р и м е р 5. 0,5 г 1-ацетиламино-оксиантрахинона в смеси 10 4 гл водного 33%-ного раствора диметиламина и 20 лл,пиридина интенсивно перемешивают в открытой колбе при комнатной температуре 50 час. Выделяют 1-окси- диметиламино- ацетиламиноантрахинон аналогично примеру 1. В ход 0,50 г(87% ) .П р и м е р 6. Получение 1-окси-морфолипо-аминоантрахинона,б 0,5 г 1-ацетиламино-оксиантрахинона в20 4 г,г морфолина перемешивают в открытойколбе при комнатной температуре 24 час. Выделяют 1-окси-морфолино-ацетиламиноантрахинон аналогично примеру 1, Выход 0,59 г10 (90%), т. пл. 235 - 240 С, Коричневые иглы,т, пл. 242 - 244 С (из бензола).Найдено, %: С 65,78, 65,73; Н 5,02, 5,18;М 7,48.С 20 Н8 Х 205,15 Вычислено, %: С 65,78; Н 4,92; Х 7,65.Гидролизуют в условиях примера 1.Получают 1-окси-морфолино-аминоантрахинон, т. пл. 219- 221 С (из смеси этанола ибензола 2:1),20 Найдено, %: С 66,69, 66,75; Н 4,91, 4,99;Х 8,67, 8,71.С 18 Нг 61 Ч 204,Вычислено, %: С 66,66; Н 4,97; И 8,64. 1. Способ получения 2-Х-алкилированныхпроизводных 1-окси,4-диаминоантрахинона, отличтощийся тем, что, с целью получения 30 продуктов высокой степени чистоты, пригодныхдля непосредственного использования в качестве дисперсных красителей, 1-ацетиламино- оксиантрахипон подвергают аминированню вторичным алифатическим амином, например 35 гцгперидином, в присутствии кислорода воздуха с последующим гидролизом и выделением целевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоамипирование ведут в присутствии хлората 40 калРгя.