Способ получения замещенных в цепи полиметингидантоцианинобых красителей

0 П И С А Н И Е 30804 УИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сок(э Советских Социалистических Респт(бликЗависимое от авт. свидетельстваМПК С 09 Ь 2300б 03 с 1/121360723/23-4) аявлено 10,1 Х,1 кирисоединением оритет Комитет ло дел обретений и откр ри Соеетв Минно СССР. Хайрусо В, Казымов, Э Сумска научно-исследовательский и проектныйографической промышленности есоюзный государственн институт химико-ф аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЪХ ОЛ ИМЕТИ НГИДАНТОЦИАН И НОВЫХ К ЦЕПИИТЕЛЕ гых солеи ванильнымипроизводщениых в твертичнилиновльны миии заме способа по щенных в цекрасителей дазолинонастве оптичес осеребряных лучения и поли - произкотоих сен- эмульзамещеновых краолучени тоциани ения незамещенных цианиновых краситесн=с - ы-щ, ",К,Ги ГОили 1; т=2 прип=1;К где т и - (СНз) оостаток;т=0,1 и 1 или- уг Изобретение касается новых соединений - заме метингидантоцианиновых водных 1-циклогексилими рые применяются в каче сибилизаторов галогенид сий. Известен способ получ в цепи полиметингидантолеи 2-ими ными цепиПре ных в сител взаимодействием че дазолинона с ацета ацетанилинобутадиени Сведения о получен красителей отсутствую длагаемый способ п цепи полиметингидан ей общего строения статок при п=О; А и В - атом водорода или алогеиа, углеводородный остаток, алкоксили бензогруппа; Х - кислотный остаток, 308047де У, А, К начения, ко ями гетеро троения К,К",п,Хденсируют сиклических меют указанные етвертичными сон ований общегоз,ОСН, в пр сутствии целевых темперании (д спосоооь ыхо ам 760 нм (в мети 0-этил- азолини- азолиноетилзтиазо заключается в том, что мероцианиновые красители общего строения у Н. -сн-сн=с) - сн=с - м- с,нпО=С С - СИВ Хф Х К, т и Х имеют указанныегруппа атомов, отщепляющихсяи, например- ОСНз, - И - С,Н 3,органическом растворителеифатического амина с выделениеодуктов известными приемами.Реакцию проводят при обычно туре или при умеренном нагревао 110 С). Красители предлагаемымполучают с достаточно высокими в д и (50 - 90% ).П р и м е р 1. Получение 3-метил-этил- циклогексил . 4-кето - 5-3"- этилбензтиазолинилиден" - (р - метилбутенилиден)имидазолинотиамонометинцианинперхлората,Смесь 0,1 г метилперхлората 1-циклогексил-метил- 3 - этилбензтиазолинилиден - 2- (рметилбутенилиден)имидазолинонаи 0,1 г этил-п - толуолсульфоната 2-метилмеркаптобензтиазола в 2 мл пиридина нагревают при 95 С 2 мин, добавляют 2 капли триэтиламина. Реакционную смесь нагревают при 95 С 3 час, охлаждают и краситель осаждают эфиром. Эфир сливают, краситель закристаллизовывают при затирании в воде, Кристаллы отфильтровывают, промывают большим количе. ством воды, смесью спирта и эфира (1: 3), эфиром.Выход продукта 0,08 г (58,8%); темно-синие пластинки (из этилового спирта), т. пл. 185 - 186 С. Найдено, %: М 8,08; 8,28.С 34 Н 39 И 43203 СВычислено, %: Х 8,20.Максимум поглощения при 656 км овом спирте).П р и м е р 2. Получение 3-метиликлогексил -4- кето-3"- этилбензти иден -2" - (р - этилбутенилиден)имид иакарбоцианинперхлората. 25 30 35 40 45 50 55 6 65 Смесь 0,09 г метилперхлората 1-циклогексил-метил -5 - 3- этилбензтиазолинилиден- (р-этилбутенилиден)имидазолинонаи 0,06 г этилметилсульфата 2-(р-метилмеркаптовинил) бензтиазола в 3 мл пиридина нагревают 20 мин при 95 - 105 С, охлаждают и краситель осаждают водой, Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесью спирта и эфира (1: 3) и эфиром. Выход 0,06 г (50%); зеленые мелкие кристаллы (из метилового спирта), т, пл.196 - 197 С.Най ено : Х 775 7 д, /о 06С 37 Н 4803 Х 452 СВычислено, %: И 7,75.Максимум поглощения при 760 нм (в метиловом спирте).П р и м е р 3. Получение 3-метил-этилметокси- циклогексил - 4-кето-3"- этилбензтиазолинилиден"- (р-метилбутенилиден) имидазолинотиакарбоцианинйодида.Смесь 0,1 г йодэтилата 1-циклогексил-ме.тил-3- этилбензтиазолинилиден- (3-метилбутенилиден)имидазолинонаи 0,1 г этилп-толуолсульфоната 5-метокси- (Р-ацетанилиновинил) бензтиазола в 2 мл уксусного ангидрида нагревают при 150 С 1 - 2 мин и добавляют 0,2 мл триэтиламина. Реакционнуюсмесь выдерживают при обычной температурев течение 30 мин, Выделившиеся кристаллыотфильтровывают, промывают водой, смесьюспирта и эфира (1: 4) и эфиром. Выход 0,1 г(65,6%), зеленые пластинки (после однократной промывки кипящим метиловым спиртом)т. пл. 244 - 245 С.Найдено, %: К 7,25; 7,23.С 37 Н 43 И 402521Вычислено, %: Х 7,31.Максимум поглощения приловом спирте).П р и м е р 4. Получение 3-метил-этилциклогексил-кето-3"- этилф-метоксибензселеназолинилиден - 2" - (Р - этилбутенилиден)имидазолинотиакарбоцианинперхлората.Смесь 0,12 г метилперхлората 1-циклогексил-метил-3-этил- метоксибензселеназолинилиден -2- (р-этилбутенилиден)имидазолинонаи 0,1 г йодэтилата 2-(Р-ацетанилиновинил)бензтиазола и 2 мл уксусного ангидридакипятят в течение 1 - 2 мин и добавляюг0,2 мл триэтиламина. Реакционную смесь кипятят 5 мин, охлаждают, и краситель осаждают водой. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесью спирта и эфира (1:3) иэфиром, Выход 0,16 г ( 100%), зеленые пластинки (после однократной промывки кипящим этиловым спиртом), т. пл. 193 - 195 С.Найдено, %: Х 6,97; 6,89,СзвН 4303 М 45 еСВычислено, %: Х 7,00.Максимум поглощения при 770 нм (в этиловом спирте),П р и м е р 5. Получение 3,5,6-тримэтил.циклогексил-кето-(3"-этилбен; К" - углеводородный В - атом водорода илц ный остаток, алкоксит=0,1 остато галоге илц 2 прц гг= прц и=О; А цч леводород линилиден - 2"- этилиден)имидазолинотиамезометилдикарбоцианинперхлората.Смесь 0,1 г метилперхлората 1-циклогексил 2-метил- (3- этилбензтиазолинилиден - 2-этилиден) имидазолинонаи 0,08 г этилметилсульфата 2- (б- метилмеркапто-у-метилбутадиенил)-5,б-диметилбензтиазола в 4 мл пиридинанагревают при 100 С в течение 2 мин и добавляют 4 капли триэтиламина, Реакционнуюсмесь нагревают в течение 25 мин при 100 С, 10охлаждают и краситель осаждают водой. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесьюспирта и эфира (1: 3) и эфиром. Выход 0,12 г(75% ), зеленые пластинки (после однократной промывки кипящим метиловым спиртом),т. пл. 253 - 254 С.Найдено, %: ч 7,44; 7,42.СзвН 4 зОзИ 45 зСВычислено, %: Х 7,60. 20Максимум поглощения при 760 нм (в метиловом спирте).П р и м е р б, Получение 3-метил-этилциклогексил -4-кето- (3"- этилбензселеназолинилиден- этилиден) имидазолинотиамезоэтилдикарбоцианинперхлората.Смесь 0,12 г метилперхлората 1-циклогексил-метил-(3- этилбензселеназолинилиден 2-этилиден)имидазолинонаи 0,08 г этилметилсульфата 2- (6-метцлмеркапто-у-этилбута- Зодиенил)бензтиазола в 4 мл пиридина нагревают 2 мин при 90 - 95 С и добавляют 4 капли триэтиламина. Реакционную смесь нагревают 20 мин при 95 С, охлаждают и краситель осаждают водой. 35Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают большим количеством воды,смесью спирта и эфира (1: 3) и эфиром. Выход 0,12 г (78,9%), зеленые пластинки, т. пл,221 С (из метилового спирта),Найдено, %: Ы 7,24; 6,88.Сз 7 Н 4 зОзК 455 еСВычислено, %: Х 7,28.Максимум поглощения при 750 нм (в метиловом спирте). 45П р и и е р 7. Получение 3-метил-этилциклогексил - 4-кето- (3"- этилбензтиазолинилиден"- этилиден) имидазолинохиномезоэтилдикарбоцианинперхлората. где г ц Г - 5; Ье; О; - СН=СН - ; )С - (СНз)з; К, й, К" и К - углеводороднь остаток; г=О или 1; т=1 или 2 при и= Смесь 0,12 г метцлперхлората 1-циклогексцл-аетил - 5 - (3-этцлбензтиазолинилцден- этилиден) имидазолцнонаи 0,12 г этилметилсульфата 2- (д-метилмеркапто-у-этцлбутадиенил) хинолина в 6 мл пцридина нагревают 2 мин при 100 С и добавляют 6 капель триэтиламина. Реакционную смесь нагревают в течение 25 мин прц 100 С, охлаждают и краситель осаждают водой. Выделившиеся кристалл отфильтровывают, промывают большим количеством воды, смесью спирта и эфира (1: 3) и эфиром. Выход 0,12 г (66,7%), темно-зеленые с бронзовым отливом пластинки (после однократной промывки кипящим метцловым спиртом), т. пл. 258 - 259 С.Найдено, %: Х 8,00; 8,25.СзоН 4 зОБМ 45 СВычислено, %: Х 7,81.Максимум поглощения при 780 нм (в мети- ловом спирте).П р и м е р 8. Получение 3-метил-этил- ццклогексил-кето - 5 - (1",3",3"- триметилиндолцццлиден - 2"- этцлцден) имидазолинотиамезометцлдикарбоцианинперхлората.Смесь 0,1 г мстцлперхлората 1-ццклогексил-метил -5-(1,3,3- триметилиндолинилиден- этилиден) имцдазолинонаи 0,08 г этцлметилсульфата 2-б-метцлмеркапто-у-метилбутадиенцл) бензтиазола в 4 мл пиридина нагревают в течение 2 мин при 100 С и добавляют 4 капли трц.тцламица. Реакционную смесь нагревают 20 мин при 95 - 100 С, охлаждают и краситель осаждают водой. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают водой, смесью спирта и эфира (1: 7) и эфиром, Выход 0,12 г (85,7%), темно-зеленые с бронзовым отливом пластинки (из метилового спирта), т. пл. 199 - 200 С.Найдено, %: ч 7,69; 7,58.СззН 460 зХ 48 СВычислено, %: Х 7,94.Максимум поглощения при 740 нм (в мети- ловом спирте). Предмег изобретения Спосоо получения замещенных в цепи полиметингидантоцианиновых красителей общего строенияили бензогруппа; Х - кислотный остаток, отличающийся тем, что мероцианиновые красители общего строения ннН// )I/О- группа ции, напрСН; - ОС и Х имеют указаннь томов, отщепляющихс растворителе в присутствии мина с выделением целевых ными приемами. амзова Левина Составитель актор О. Н. Кузнецова Техред Л.Корректоры: Т. А, Китаев и Л. Б. Бадылам Подписноестров СССР аказ 2341/16 Изд. Мв 982 Тираж 473ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете МиМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 ография, пр. Сапунова, 2 где У, А, К, й, К значения, конденс лями гетероцикли строения=С -- С НМф ХкИ Х имеют указанные четвертичными сооснований общего где В, Г, К О значения; Х при конденс- 55в органическом алифатического продуктов изве Н,; - Ы - СН;,СОСН,