Способ получения ненасыщенных гликолей

-4,Р 1 О П И САНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ 390063 Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства- Заявлено 27.1 Х,1971 ( 170 О 355/23-4) М. Кл. С 07 с 3 ЗЮ 2 с присоединением заявки-ПриоритетОпубликовано 11.711.1973. Бюллетень30Дат 1 опубликования описания 29.Х 1.1973 осударственный комитСовета Министров СССпо делам изобретенийи открытий 47,423.2,088,8) Авторыизобретения ркинд и В. В, Старовит явитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НЕНАСЫЩЕННЫХ ГЛИКОЛ тносится кгликолей,честве полпластифифирных см способа заключаые гликоли общей СН - С=СН - СНОН ОН Изооретение о области получения ненасыщенных которые находят применение в ка упродуктов синтеза антиоксидантов, каторов, а также алкидных, полиэ ол и других полимеров.Известен способ,получения:ненасыщенных гликолей, например 2-бутен,4-диола, восстановлением 2-бутин,4-диола в присутствии катализатора гидрирования, например палладия на кизельгуре, в присутствии различных добавок, например фосфорной кислоты или пири- дина. Процесс ведут при температуре 100 - 250 С и давлении 250 атм. Выход целевого продукта 75 - 82%. К недостатку известного способа можно отнести проведение процесса в присутствии токсичных и агрессивных добавок.Сущность предлагаемогоется в том, что ненасыщеннформулы где К - водород, метил, или хлор, если К 1 -К - водород или метил, если К - Н,получают:путем взаимодействия соответстющего 1,3-диена с ароматической карбоновой или оксикарбоновой кислотой, например салициловой, в среде растворителя, например смеси метанола и диметилформамида, при тем пературе от - 20 до +60 С при пропусканиипостоянного или пульсирующего электрического тока, предпочтительно плотностью 0,5 - 8 а/дм, с последующим отделением,и омылением,продукта реакции эфира 2-бутен,4-дио ла известными приемами, например в присутствии уксусной или соляной кислоты или щелочного,реагента. Из кислот могут быть использованы карбоновые замещенные или незамещенные ароматические кислоты, салици ловая или кислые эфиры ароматлческих дикарбоновых кислот.К преимуществу известного способа можноотнести доступность сырья, так как бутадиен легко производится в значительных количест-.20 вах из нефти и дешев. Используемый растворитель, как и кислотамогут быть легко возвращены обратно в производство. При производстве 2-бутендиола или его аналогов побочно получаются также ценные и труднодоступ ные продукты, например октадиенгликоль.Замещенные 2-бутен,4-диола,получают в условиях, аналогичных примеру 1, с выходом 72 - 86%.П р,и м е,р 1. В стеклян б 30 200 мл, снабженный рубаЗМО 41 Предмет изобретения Составитель Н. Антипова Техред Л, Богданова Корректор Н, Учакина Редактор Л. Новожилова Заказ 3102,5 Изд.1755 1 ираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 мешалкой и двумя электродами: катодом - никелевой фольгой, и анодом - ,платиновой сеткой, вводят 24,8 г салициловой кислоты, раствореннойв смеси 65 мл метанола и 35 мл диметилформамида. Кислоту нейтрализуют (на 4%) метанольным раствором КОН и вводят 80 мл жидкого бутадиена после того, как раствор кислоты охладится до - 80 С. Электролиз проводят при интенсивном перемешивании, поддерживая температуру в пределах от - 14 до - 18 С. Напряжение 16 - 20 в. Плотность тока 1 а/дм-. Количество пропущенного электричества 4,8 а/час. По окончании реакции из электролизата отгоняют бутадиен, метанол, диметилформамид. К остатку добавляют 100 мм (12,5%) раствора ХаНСОз и подвергают кипячению в течение 1 час. Экстрагируют хлороформом. Отделяют органический слой и дополнительно экстрагируют хлороформом и подвергают перегонке. Выход 8,8 г (56% от теоретического по кислоте); т. кип. 138 - 141/15 мм рт. ст. 1. Способ получения ненасыщенных гликолей общей формулы5Кй, - СН - С=СН - СН1ОН ОН 1 Огде й - водород, метил или хлор, если К, - Н;К 1 - водород или метил, если К - Н,отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса и расширения сырьевой 15 базы, соответствующий 1,3-диен подвергаютвзаимодействию с ароматической карбоновой или оксикарбоновой кислотой при пропускании электрического тока в среде органического растворителя при температуре от - 20 до 20 +60 С с последующим омылением полученного при этом сложного эфира и выделением целевого продукта известными приемами.2, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при плотности тока 0,5 - 8 а/дм.