Способ получения высших спиртов

390060 О ПИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 01,11,191 ( 1625289/23-4) Кл, С 07 с 31/О 2 С 07 с 27/10 исоединением заявкисударствениый комитетсвета Министрсв СССРпе делам изобретенийи сткрытий Приориче УДК 547.268.07(088.8) бликовано 11.П 1.193. Бюллетень3 Дата спубликования описанияМартынов,нчаренко Заявитсл ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ВЫСШИХ СПИРТО,Изобретение относится к области получения вторичных высших спиртов окислением нормальных парафиновых углеводородов.Известен способ получения спиртов окислением соответствующих алифатических или алициклических углеводородов кислородсодержащим газом в присутствии борнокислых катализаторов, например борной кислоты. Процесс ведут при температуре 170 - 175 С в присутствии аммиака, амина, азотсодержащего гетероциклического основания или его соли. Но хотя данные соединения предотвращают агрегирование и комкование борной кислоты, они растворяются в спиртах, поэтому возникает необходимость в дополнительной очистке спиртов от азотсодержащих соединений. Кроме того, отработанный воздух после окисления содержит аммиак или другие азот- содержащие соединения, что требует дополнительной его очистки. Для упрощения технологии процесса предлагают способ, отличающийся от известного тем, что процесс окисления парафиновых углеводородов ведут в присутствии воды или водяного пара.Воду и водяные пары можно подавать вместе с газом - окислителем как в нижнюю часть реактора, так и по зонам (по высоте аппарата), чтобы обеспечить равномерный подвод ее в реакционный объем, желательно ,в количестве 30 в 3 г/кг час.Подачу воды . или водяного пара можно производить одновременно с загрузкой борной кислоты в реактор, но лучше после того, как проведена частичная дегидратация борной кислоты при температуре 130 в 1 С. При окислении предлагаемым способом относительный выход спиртов возрастает, а время реакции уменьшается, Кроме того, за счет испарения воды и ее перегрева отбирается часть реакционного тепла экзотермического процесса окисления и стабилизацию температуры удается осуществить технологически просто. При непрерывном окислении при приготовлении суспензии борной кислоты нагреванием ,в углеводородах пары воды или воду подают 0 в аппарат, в котором проводится обезвоживание (модификация) борной кислоты при температуре 130 в 1 С,Количество подаваемой воды в каждом отдельном случае зависит от содержания бор ной кислоты в углеводородах, степени ее дегидратации, глубины окисления, высоты заполнения аппарата, скорости заполнения аппарата, скорости нагрева от 140 С до температуры реакции, интенсивности перемешива ни я.,оО 110 а,4,3 6,3 13,6 2 4 15 4 ф 1,4 2,7 8,6 6,9 11,3 22,6 40,6 65,7 67,2 76,3 76,5 59,8 20 Предмет изобретения Составитель Н, Антипова Редактор Л. Новожилова Техред Л, Богданова Корректор Н Учакина.Заказ 31025 Изд.1756 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/БТипография, пр, Сапунова, 2 При достижении гидрокснльного числа в оксидате 20 - 40 подачу воды или водяных паров можно прекратить. Вода, испаряясь и перегреваясь в реакторе, способствует охлаждени 1 о реакционной смеси.Вода или водяные пары могут подаваться в реактор как вместе с газом, так и прямо в реактор.П р и м е р 1, Окисление парафина проводят в реакторе с мешалкой. Окружная скорость мешалки 5 м/сек. Температура 180 С, содержание борной кислоты в углеводородах 8 вес. %, расход газа 300 л/кг час, концентра; .я кнглорода 12 об. % .агрузку борной кислоты проводят при 80 - 90 Спосле чего, подают азот 100 л/кг час и быстро нагревают (5 - 15 мин) до температуры 130 - 140 С. При этой температуре перемешивают смесь и выдерживают в течение 20 мин, а затем включают подачу водяного пара (1 мл/л мин) и подогрев от 140 до 180 С, Водяной пар подают как в течение 30 мин в процессе окисления, так,и в течение всего процесса.П р и и е р 2, Окисление проводят в реакторе барботажного типа. Температура 170 С, содержание борной кислоты 4 вес, %, расход газа 500 л/кг час, концентрация кислорода в газе 4 об. %.Борную кислоту;подвергают предварительной дегидратации .путем нагревания в парафине при температуре 130 - 150 С и перемешивают в течение 1 час. Приготовленную суспензию (15 - 20 вес. %) подают в реактор, в котором находится парафин, подогретый до 140 С. Расход газа 300 л/кг час, После этого начинают подачу водяного пара или воды (1 мл/л мин,воды) и подогрев от 140 до 170 С 4за 20 - 30 мин. Воду подают как в течение 1,5 час с начала окисления, так и все время.Оксидат, полученный в обоих случаях имеет следующие характеристики, приведенные 5 в таолице,ф Для сравнения приведена характеристика оксидата по тому же режиму, но без подачи водяного пара на окисление 1. Способ получения высших спиртов окислением парафлновых углеводородов кислород содержащим газом при повышенной температуре в присутствии борнокислых катализаторов и добавок, предотвращающих комкование катализаторов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в ка честве добавок, предотвращающих комкование катализаторов, используют воду или водяной пар,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоводу или водяной,пар подают вместе с кис лородсодержащим газом.3, Способ то и. 1, отличающийся тем, чтоводу или водяной пар подают в количестве 30 - 350 г/кг час.