Библиотека

Союз Советскими Социалистицескйх РеспубпикГосударственный комете Совета Мнннстров СССР по делам изобретений и открытийПриоритет публиковано 05,И 1.1973, Бюллетеньата опубликования описания 05,Х 1.197 ДК 547.29361(088.8) г .1.те 1 О. Ростомян Авторызобретения Н. М. Морлян, С. М. Габриелян, М. К. Мардоян,и Л, О, ЕсаянЕреванский завод химических реакт Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛЛИЛОВЬ 1 Х ЭФИРОВ КАРБОНОВЫХ КИСЛОТИзобретение относится к способу получения аллиловых эфиров карбоновых кислот, широко применяемых в органическом синтезе, производстве пластических масс и си 1 нтетических смолол.Известен способ получения сложных эфиров карбоновых кислот, в том числе и аллиловых эфиров, заключаюШийся в том, что эквимолярную,смесь карбоновой кислоты п гидроокиси шелочного металла обрабатывают соответствующим галопдным производным в среде диметилформамида или диметилсульфоксида или смеси их предпочтительно при температуре 100 в 1 С с выделением продукта известным способом. Выход 50 - 80%.С целью повышения выхода продукта предложено процесс получения аллиловых эфиров карбоновых кислот вести в среде ароматического углеводорода, предпочтительно, дихлорбензола хлорбензола, ксилола, толуола, при температуре 80 - 100 С, лучше 90 С в присутствии третичпых аминов, например триэтиламина, с выделением продукта известным способом. Выход 93 - 98%.П р и м е р 1. В стеклянный аппарат емкостью 15 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой, капельной воронкой и термомстром, загружают 4,3 кг предварительно измельченной дикалиевой соли янтарной о(пслоты, 2,9 кг о-дпхлорбензола и 0,1 кг трпэтпламина. Смесь 1 агревают до. 90 С и при энергичном перемешивании к нагретой суспепзии в течение 3 - 4 час из капельной воронки добавляют 4 кг хлористого аллила, После подачи всего количества хлористого аллила реакционную смесь нагревают еще 1 час при 90 С, охлаждают до комнатной температуры и промывают 10%-ным раство ром карбоната натрия. Нижний слой, представляюший собой дпаллиловый эфир янтарной кислоты, отделяют, промывают вторично, сушат безводным хлористым кальцием и перегоняют в вакууме( Сначала собирают 15 о-дихлорбензол (почти исходное количество - 2,8 кг с т, кпп, 60 - 62 С/5 лтлт), затем - диаллиловый эфир янтарной кислоты с т. кип, 125 - 130 С/15 мл. Выход 4 кг (98% от теоретического)20 П р и м с р 2. В стеклянный аппарат емкостью 25 л, снабженный обратным холодильником, мешалкои, капельнои воронкои и термометром, .загружают 5 кг предварительно, высушенной и изюме,гьченной дикалпе вои соли адипиновой кислоты, 10,5 кг дихлорбензола, 0,84 кг триэтиламина, и смесь нагревают до 90 С, При энергичном перемешивании к нагретой суспензии в течение 3 - 4 час из капельной воронюки добавляют 30 4,7 кг хлористого аллила, Реакционную389076 Предмет изобретения Составитель И. Юдинцева Техред Л, Грачева Корректоры Л Чуркинаи В федулова Редактор Л. Ушакова Заказ 2850/9 Изд. Мо 796 Тирагк 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 смесь нагревают еще 1 час при 90 С,после чего охлаждают до комнатной температуры и добавляют 10 л воды, перемешивая смесь до полного растворения образовавшегося хлористого калия, Нижний слой, представляющий собой диаллиловый эфир адипиновой кислоты, отделяют, промывают еще раз 10 л воды, отделяют и перегоняют,в вакууме, Сначала отделяют дихлорбензол (исходное количество) с т.,кип. 60 - 62 С/5 мм, затем - целевой продукт с т. кип. 140 С/5 мм. Выход диаллилового эфира адипиновой,кислоты 4,75 кг (93% от теоретического, считая на дикалиевую,соль адипиновой кислоты),Отогнанный дихлорбензол множно без сушки использовать для повторного синтеза,П р и м е р 3. В стеклянный аппарат емкостью 15 л, снабженный обратным холодильником, мешалкой капельной, воронкой и термометром, загружают 5 кг предварительно высушенной и измельченной натриевой соли пропионовой кислоты, 8,4 кг дихлорбензола и 0,7 кг триэтиламина. Смесь нагревают до 90 С и при энергичном перемешивании к нагретой суспензии в течение 3 - 4 час из капельной воронюки добавляют 5,7 кг хлористого аллила. После подачи всего количества хлористого аллила реакционную смесь нагревают еще 1 час при 90 С,охлаждают до комнатной температуры, фильтруют от образовавшегося хлористого натрия и фильтрат подвергают перегонке,.Сначала удаляют непрореагировавший хло ристый аллил и амин, затем - аллиловыйэфир пропионовой,кислоты при температуре 124 - 125 С/760 мм. Выход 5,76 кг (96/о от теоретического, считая на натриевую соль пропионовой кислоты).10 1, Способ получения аллиловых эфировкарбоновых кисловат из щелочных солей кар 15 боновых кислот и хлористого аллила принагревании в среде органического растворителя с выделением продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве орга 20 нического растворителя используют ароматические углеводороды и процесс ведут притемпературе не выше 100 С в присутствиитретичного амина, например триэтиламина.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что25 в,качестве ароматических углеводородов используют дихлорбензол, хлорбензол, ксилол,толуол.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при 90 С,