Способ получения монохлорадамантана

О П И-;-"А-ЙИЗ Е изовеетения 387958 Сома Советских Социалистических РеспубликАВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВ Зависимое от авт, свидетельствааявлено 22.111,1971 ( 1632922/23-4) С 07 с 23 ф 1 С 07 с 25/1 М присоединением заявк Приоритет Комитет по делам изобретений и открытий при Совете МинистровУДК 547.68,07(0 убликовано 22.Ч 1,1973 оллетень28 та опубликования описания 11.Х.19 Авторыизобретения Т, Подхалюзин, Ю. П. Шелков и В. В. Викули Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНОХЛОРАДАМАНТАН Выход продуктов, % Время облучения, ча,5 ,0 ,5 ,0 ,0 15,Изобретение относится к усовершенствованию способа получения монохлорадамантана, который используют в производстве термостойких пластиков, инсектицидов и лекарственных препаратов. 5Известны различные способы получения моцохлорадамантана, например при фотохимическом хлорировании адамантана в растворе СС 1, С 5 или толуола или обменной реакцией при нагревании бромадана с НС 1. Также 10 известен способ получения хлорадамантанов, в частности монохлорадамантана, путем взаимодействия адамантана с четыреххлористым углеродом под воздействием ионизирующего излучения у-лучами Со" при температуре 15 60 - 120 С, преимущественно при 90 С. Вэтом процессе образуется трудцоразделимая смесь хлорадамацтацов; в связи с определенными сферами использования требуются определенные монохлорзамещеццые. 20С целью повышения селективности процесса и одновременного образования бензальхлорида предлагают в качестве хлорированного углеводорода использовать бензотрихлорид.Бензальхлорид широко применяют в про мышленности основного органического синтеза, например для получения трифенилметана, лежащего в основе важной группы трифенилметановых красителей, а также для синтеза бензальдегида, применяемого в качестве ду шистого вещества, получения красителей и других органических веществ,Предлагаемый способ заключается в том, что адамантан растворяют в бензотрихлориде и подвергают действию ионизирующего излучения. Реакция протекает в жидкой фазе при температуре 70 - 130 С. При более высокой температуре образуются побочные продукты, в том числе и полихлорадамантаны.П р и м е р. В стеклянную ампулу объемом 15 лтл помещают 0,1 г адамантана в 0,5 лтл бензотрихлорида и после откачки воздуха на вакуумной установке (до 10-в - 10 з мм рт, ст.) ее запаивают. Ампулу помещают в термостатируемую печь и облучают у-лучами Сое.Данные зависимости выхода монохлорадамантана и бензальхлорида от времени облучения (температура 100 С, мощность дозы 4,3 10" зв/г, свк) сведены в таблицу.Предмет изобретения Составитель М. Эстрина Техред Л. Грачева Корректоры; Е, Давыдкинаи В. Петрова Редактор Т. Никольская Заказ 2754/8 Изд.1703 Тираж 496 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Радиационно-химический выход монохлорадамантана и бензальхлорида равны соответственно Ст (СюНыС) 5 10 и Ст (СвНзСНС 1 з) 3 10 мол./100 эв, Продукты анализируют с помощью газо-жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии.После облучения 5 г адамантана в 25 ил бензотрихлорида смесь обрабатывают метиловым спиртом при 10 - 15 С. В результате экстрации бензальхлорид отделяется от монохлорадамантана, который в МеОН не растворяется. После отгонки спирта в чистом виде получают бензальхлорид с т. кип, 205 С. Монохлорадамантан возгоняют под вакуумом; т. пл. 166 С,Преимущества предлагаемого способа сводятся к тому, что для реакции не требуется свободный хлор и не образуется НС 1, что очень важно для технологии процесса. Наряду с мопохлорадамантаном образуется нужный для целей органического синтеза бепзальхло рнд Способ получения мопохлорадамантана путем взаимодействия адамантапа с хлориро ванным углеводородом под воздействием ионизирующего излучения при температуре 70 - 130 С, отличающийся тем, что, с целью повышения селективпости процесса и дополнительного получения бензальхлорида, в качестве 15 хлорированного углеводорода в процессе используют бепзотрихлорид и выделение целевого продукта ведут известными приемами,