Способ получения метакрилоиламиноариловых

О П И С А Н И Е 382660ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авг. свидетельстваЗаявлено 28 ЛЧ.1971 ( 1649816/23-4) М. Кл. С 09 Ь 1/16 с присоединением заявкириоритет Комитет по дела изобретении и открытий ори Совете Мииистре СССРЗ.Ч,1973. Бюллетеньбликов ан а опубликования описания 29 Ч 111.1973 Авторы изобрете лощин, Р, И. Влязло, Б. Г. Болдырев и Л. М, Гравн Г ьвовский ордена Ленина политехнический институ аявитель ОСОБ ПОЛУЧЕН ИЯ МЕТАКРИЛОИЛАМИ НОАРИЛОВЫХЭФИРОВ ИЛИ АМИДОВ 1-АМИНО-АРИЛАМИНОКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫ АНТРАХИНОНА цветовуюх тонов. 30 Изобретение относится к получению мономер-красителей, в частности к получению новых соединений метакрилоиламиноариловых эфиров или амидов 1-амино-ариламино- карбоновой кислоты антрахинона, которые мо гут быть использованы в качестве красителей глубоких тонов для окраски пластических масс и полимеризационных лаков.Известен способ получения метакрилоиламиноантрахиноновых красителей высоких то нов, заключающийся в том, что аминопроизводные антрахинона, не содержащие кислотных групп, подвергают ацилированию метарилоилхлоридом в среде органического растворителя, например толуола, и полученный 15 при этом продукт ацилирования чистят окисью алюминия в среде толуола.Краситель выделяют известным способом.Этот способ позволяет получить красители только высоких тонов, так как группа метак рилоиламина содержится в ядре антрахинона. Красители используют для получен тя структурно окрашенных полимеров путем их сополи мер изации с обычными виниловы ми мономерами. 25Известные красители имеют цветность от желтой до сиреневатой с Хмакс от 390 ммк до 548 ммк.Цель изобретения - расширитьгамму и получить красители глубоки Это достигается тем, что хлорангидриды 1- амино-ариламино-карбоновых кислот антрахинона подвергают взаимодействию с аминооксисоединениями или диаминами, содержащими метакрилоиламиногруппу, с последующим выделением целевого продукта известными приемами.Способ прост в технологическом отношении и позволяет получить мономер-красители глубоких тонов: синие и зеленовато-синие с Хмакс от 640 лгмк до 670 ммк, что расширяет цветовую гамму красителей глубоких тонов.Пример 1. 1,1 г (0,003 моль) 1-амино(гг-толуиламино)-2-карбоновой кислоты антрахинона вносят в 11 мг сухого бензола и постепенно при хорошем перемешивании добавляют 2,3 г пятихлористого фосфора. Через 15 лган осадок хлорангидрида отфильтровывают и промывают 3 - 4 лгл бензола. Влажную пасту хлорангидрида добавляют к 1,13 г (0,006 лгогь) лг-метакрилоилфенилендиамина в 18 льг сухого бензола, и реакционную смесь выдерживают при перемешивании при комнатной температуре 2 час.Контроль за течением и окончанием реакции осуществляют следующим образом. Из реакционной массы отбирают каплю раствора, удаляют пз нее бензол, остаток обрабатывают горячей водой для гидролиза непрореагировавшего хлорангидрида. Воду испаряют, ос382660 Предмет изобретения Составитель Г. Шагалова Техред Г, Дворина Корректор А. Степанова Редактор Л. Иародная Заказ 23469 Изд.598 Тираж 647 Подписное1 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 таток растворяют в диметилформамиде и хроматографируют на бумаге, пропитанной а-бромнафталином (проявитель пиридин - вода в соотношении 1: 2). Отсутствие окрашенной полосы, идущей с фронтом растворителя, свидетельствует .о полноте превращения хлор- ангидрида в амид,По окончании реакции осадок отфильтровывают, промывают водой, соляной кислотои, снова водой,и сушат при 80 С.Выход продукта 1,04 г (67,2 о/о), т, пл. 173 - 175 С.Найдено, %. С 71,89; Н 5,22; И 10,10.СззН 2 вИО.Вычислено, /о. С 72,44; Н 5,94; Х 10,56.П р и м е р 2, 1 г 1-амино-фениламино- карбоновой кислоты антрахинона вносят в 10 мл сухого бензола и добавляют 2,2 г пяти- хлористого фосфора. Реакционную массу перемешивают 2 час при комнатной температуре, осадок хлорангидрида отфильтровывают и промывают 5 мл сухого бензола, Влажную пасту хлорангидрида добавляют к взвеси 2,2 г п-метакрилоиламинофенолят натрия в 20 мл сухого бензола и выдерживают при комнатной температуре и хорошем перемешивании 2 час.Контроль за течением и окончанием реакции осуществляют следующим образом. Из реакционной массы отбирают каплю суспензии, добавляют к ней несколько капель анилина и 40,5 мл диметилформамида и хроматографируют на бумаге, пропитанной а-бромнафталином (проявители пиридин в во в соотношении 1: 2). Отсутствие синей полосы, движу щейся с фронтом проявителя, указывает на конец реакции.По окончании реакции осадок отфильтровывают, хорошо промывают водой для удаления хлористого натра и фенолята и сушат при 10 80 С.Выход продукта 0,8 г (55,5%), т, пл. 185 -187 С.Найдено, /о. С 72,15; Н 4,59, 1 ч 7,80, Сз 1 Н 2 з 11 зОв.15 Вычислено, %: С 71,94; Н 4,48; И 8,12,20 Способ получения метакрилоиламиноариловых эфиров или амидов 1-амино-ариламино-карбоновой кислоты антрахинона, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью расширения цветовой гаммы и получения красителей глубоких то нов, хлорангидрид 1-амино-ариламинокарбоновой кислоты антрахинона подвергают взаимодействию с аминооксисоединением или диамином, содержащими метакрилоиламиногруппу, с последующим выделением целевого 30 продукта известными приемами.