Способ получения моноили ди-а-фторакрилатов

38063 оюз Советски иалистическихРеспублик ИЗО ВТОР СХО т авт. виси влецо 22.11.1971 рисоедицецием з М. Кл. С 07 с 6( 00С 07 с 6954 С 07 с 69 62 ПриоритетОпубликовано 15 ХДата опубликован Комитет по левамобретений и открытий УДК 547.464.626(088.8) и Совете Мнннстро СССРАвторизобретенияЗаявитель А. А, Муслинкинвого Красного Знамени Институт органичесизической химии им. А. Е. Арбузова ца Тр ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО- ИЛИ ДИ-а-ФТОРАКРИЛАТ ЭТИЛ ЕН ГЛ И КОЛЯИзобретение относ новых моно- и ди-аколя, которые могут тезе полимеров. Известен общий способ получения эфиров карбоновых кислот, в том ч ров акриловой кислоты, этерифик спиртами в присутствии катализатора Однако полученные полимеры це высокой стойкостью при работе в агр средах. Основанный ца известной реакциг гаемый способ получения моно- и д акрилатов этилецгликоля общей фор СН, СГ - С - О - СН,С.Н 1ится к способу получения фторакрилатов этиленглибыть использованы в синмоно- и ди-аггликоля лучше кие основания, утствии ингибиполхлористой сложных исле эфиацией их а-фтора крилаты о ряду свойств ример глицидицслоты,обладают ессивных предла- и-а-фтор- мулы ОН или СН 2=СГ - С - О - , заключает 11Ог, что а-фтор-р-хлорпорпиоповую кнсрабатывают этилецгликолем в среде го органического растворителя, цапризола, в присутствии катализатора, пап-толуолсульфокислоты, при темпера- выше температуры кипения раствори- последующим дегидрохлорировацием щихся моно- и ди-а-фтор+хлорпров этилецгликоля и выделением целедуктов известными приемами. де цализа и ИК ество являетсэтилецглико ся в тов лоту об инертно мер бен пример туре це теля, с образую пионато вых про Для дсгидрохлорировацпяфтор-р-хлорпропионатов этиле всего использовать органичес например триэтиламиц, в прис тора полимеризации, например меди.Получаемые моно- и диэтггленгликоля превосходят п известные фторакрилаты, цап 10 ловый эфир а-фторакриловой г П р и м е р 1. Получение моцо-а-фторакрилата этиленгликоля.100 г (-0,8 ло.гь) а-фтор+хлорпропиоцо 5 вой кислоты, 150 г (2,2 люль) этцлецгликоля,500 м.г сухого бецзола нагревают 12 час вприсутствии 2 г и-толуолсульфокислоты притемпературе кипения бензола. Выделяющуюся воду улавливают известными способами,О например в насадке Дина-Старка,По окоцчаии реакции (при выделении максимального количества воды) растворительотгоняют, остаток фракционируют в вакуумеи получают 86 г (65%) вязкой бесцветной5 жидкости, т. кип, 1 ЗЗ - 136 С/1 О лглг илц 90 -92 С/0,005 лт; ио 1,4579; д 1,41702. По данным элементарного а спектроскопии полученное вещ моно-а-фторЗ-хлорпропионатом ля,Корректор Н. Аук Редактор Т, цгарганова Заказ 2097/9 Изд.560 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изоьретений н открытии при Совете Министров СССР Москва, уК. Рачшскап иаб., д. 4/5 Типографи, ир. Сапунова, 2 Найдено ю/ю С 35,83; 35,38; Н 4,84; 4,84;С 20,91; 20,74; МРр 32,84.Св 1-1 вСГОз.Вычислено, %: С 35,21; Н 4,73; С 20,79;М/р 33,23,К раствору 47,5 г (0,28 моль) аоно-сг-фторр-хлорпропионата этиленгликоля в 250 мл сухого бепзола при комнатной температуре иперемешивании приливают 28 г (0,28 моль)триэтиламина, нагревают 5 час при температуре кипения бензола в присутствии 0,1 г полухлористой меди, отфильтровывают, из фильтрата отгоняют растворитель в присутствии0,1 г полухлористой меди, отгоняют растворитель, остаток дважды перегоняют в вакууме ивыделяют 20,2 г (55%) бесцветной легкоподвижной жидкости, т. кип. 90 - 91 С/10 мм;пзю 1,4341; а ю 1,23118.По данным элементарного агюализа и ИКспектроскопии полученное вещество являетсямоно-а-фторакрилатом этиленгликоля.Найдено, %: С 44,38; 44,46; Н 5,31; 5,30;МЯр 28,37.СюН 1 тОВычислено, %: С 44,78; Н 5,72; М/тр 27,90,П р и м е р 2, Получение ди-а-фторакрилата этиленгликоля.25,3 г (0,2 моль) сс-фтор з-хлорпропионовойкислоты, 6,2 г (0,1 моль) этиленгликоля и200 мл сухого бензола нагревают 6 час в присутствии 1 г гг-толуолсульфокислоты при температуре кипения бензола.По окончании реакции растворитель отгоняют, остаток фракционируют в вакууме, выделяют вязкое бесцветное вещество, т. кпп. 128 -130 С/0,005 мм, кристаллизующееся при стоянии, После двухкратной перекристаллизациииз хлороформа получают 21 г (75%) белогокристаллического вещества, т. пл. 64 - ббС,которое по данным элементарного анализа иИК-спектроскопии представляет собой дп-афтор+хлорпропионат этиленгликоля.Найдено, %: С 34,28; 34,44; Н 3,61; 3,43;С 1 25,55; 25,42,СвНюСзГзО. Вычислено, %: С 34,34; Н 3,62; С 25,42.К раствору 12 г (0,043 моль) ди-сс-фтор-рхлорпропионата этиленгликоля в 150 мл сухого бензола при комнатной температуре и пере мешивании приливают 8,7 г (0,086 мо,гь) триэтиламина, нагревают 4 час при перемешиванин и температуре кипения бензола в присутствии 0,05 г полухлористой меди, отфильтровывают солянокислый триэтиламин, из филь трата в присутствии полухлористой меди отгоняют растворитель, остаток фракционируют в вакууме и получают 7 г (80 юю) легкоподвижной бесцветной жидкости, т. кип. 50 - 52 С/ 0,01 мм; гго 1 4345 г/о 1 27845По даниным элементарного анализа и ИКспектроскопии полученное вещество является ди-а-фторакрилатом этиленгликоля.Найдено, %: С 46,41; 46,16; Н 4,26; 4,24;М/тр 41,8 .СвНв 1 аО.Вычислено, %: С 46,62; Н 3,92; МЯр 41,31. Способ получения моно- или ди-к-фторакрилатов этиленгликоля общей формулыСН, = СР - С - О - СН,СН, - К, 30О где 1 т, - ОН или СН=СГ - С - О - , отличаю- О 35и(ийся тем, что с.-ф гор-,1-хлорпропионову:о кислоту обрабатывают этиленгликолем в среде инертного органического растворителя, например бензола, в присутствии катализатора, на пример гг-толуолсульфокислоты, при температуре не гыше температуры кипения растворителя, с последующим дегидрохлорированием образующихся моно- и дн-а-фтор-р-хлорпропионатов этиленглнколя и выделением целе вых продуктов известными приемами.