Ан ссср

0 П И С А Н И Е 375296ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваКл. С 071 влено 26,711.1971 ( 1686893/23-4) с присоединением заявкииоритет Комитет по дела изобретеиий и открытипри Совете МинистровСССР иковано 23.1, Бюллетень1 ДК 547.245.07(088,8 писания 21,И.197 а опубликован Авторизобретени О. тский институт органической химии Сибирского отделенияАН СССР аявитель СОВ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ТРИАЛКИЛСИЛИЛ.2 АЛКИ АЛ КОКСИ СИЛ ИЛАЦЕТИЛ ЕНОВБ 1 с = сна + с 1 ПЯ 1 К 4 - (и+и) (ОКп -(Кз 81 с - с)с 31 К 4 - (в+л) (ОК ) 4, МКп Изобретение относится к обласги непредельных кремнийорганических соединений ацетиленового ряда, а именно 1-триалкилсилил-алкилалкоксисилилацетиленов, которые являются новым типом кремнийацетиленовых мономеров и благодаря наличию легко гидролизующихся алкоксильных групп могут быть использованы для синтеза ацетиленовых силоксанов, не содержащих подвижного атома водорода при ацетиленовой группе, Такие силоксаны благодаря высокой термической стабильности вследствие наличия Я - О - Я связей и содержания в своем составе ацетиленовых групп, обладающих большой скрытой энергией, могут найти применение в качестве добавок для повышения скорости сгорания топлива.Известно получение соответствующих силилацетиленов при взаимодействии триалкилсилилнатрийацетилена с алкилгалоидсиланами.Предложенный способ получения 1-триалкилсилил-алкилалкоксисилилацетиленов заключается во взаимодействии триалкилсилилнатрийацетилена с алкоксихлорсиланами в среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами по схеме где й, й, й" - алкильные радикалы, г) = = 1, 2; гп = 1, 3.Реакция легко протекает в среде легкокипящих органических растворителей (эфир, тет 5 рагидрофуран). Выход целевых продуктов со.ставляет 45 - 55%. 1-Триалкилсилил-алкилалкоксисилилацетилены представляют собой бесцветные жидкости, легко перегоняющиеся в небольшом вакууме, устойчивые при хранении 0 без доступа влаги. При взаимодействии с водой они переходят в соответствующие снлоксаны,П р и м е р 1. Получение 1-триметилсилил 2-диметилметоксисилилацетилена.5 К 2,3 г (0,1 г-ат) натрия в 100 мл абсолютного эфира при перемешивании прибавляют по каплям 9,8 г (О, г-моль) триметилэтинилсилана, Для завершения реакции смесь нагревают 1 час. Затем к полученному триметилсилил натрийацетилену прибавляют по каплям 12,4 г(0,1 г-моль) диметилметоксихлорсилана. Смесь нагревают 1 - 2 час. После охла)кдевия выделившийся осадок отфнльтроилвают и промывают на фильтре 150 мл абсолютного эфира.От фильтрата отгоняют эфир, а остаток перегоняют в вакууме.Получают 9,85 г (52,9%) вещества с т. кнп.70,5 - 71 С/25 мм рт. ст.; п 1,4315; (11 с 0,848 найдено 56, 93; МКп вычислено 30 57,40375296 Предм ет изобретения 25 Составитель К. Билевич Техред Е. БорисоваКорректор Е. Талалаева Редактор Т. Никольская Заказ 1662/7 Изд, Мю 1360 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3Найдено, /,; С 50,24; Н 9,33; Я 29,53.Вычислено, о/о. С 50,99; Н 9,63; Я 29,82. П р и м е р 2. Получение 1-триметилсилил-диметилэтоксисилилацетилена.По примеру 1 из 2,3 г (0,10 г-ат) натрия, 9,8 г триметилэтинилсилана и 13,8 г диметилэтоксихлорсилана получают 11,9 г (56,0%) вещества с т. кип. 91,5 - 92 С/40 мм рт, ст,; про 1,4230 1 Ро 0 8295МКр найдено 61,54; МКр вычислено 62,04.Найдено, %: С 52,82; Н 10,00; Я 28,04, Са Н 205 120.Вычислено, о/о, С 53,40; Н 9,96; Я 27,75. П р и м е р 3. Получение 1-триметилсилил 2-метилдиметоксисилилацетилена, По примеру 1 из 2,3 г (0,1 г-ат) натрия,9,8 г (0,1 г-моль) триметилэтинилсилана и14,0 г (0,1 г-моль) метилдиметоксихлорсиланаполучают 10,0 г (48,3/о) вещества с т. кип.2 - 73 С/16 мм рт, ст,; пзо 1,4205; д 0,8884. МКр найдено 57,71; МКр вычислено 58,31, Найдено, /,: С 46,91; Н 8,88, Я 27,76. С ВН 185 1202. Вычислено, о/о. С 47,47; Н 8,96; Я 27,76 П р и м е р 4. Получение 1-триметилсилил-триметоксисилилацетилена.По примеру 1 из 1,38 г (0,06 г-ат) натрия, 5,88 г триметилэтинилсилана и 9,3 г триметок 4сихлорсилана получают 5,95 г (45,4/о) вещества с т. кип. 100 С/32 мм рт. ст.; пзро 1,4205;п 4 о 0,9371,МКр найдено 59,04; МКр вычислено 59,03.Найдено, /о. С 44,40; Н 8,39; Я 25,71.СзН 1 з 51 вОзВычислено, %: С 43,99, Н 8,31, Я 25,72,П р и м е р 5, Получение бис-(триметилси 10 лилэтинил) метилметоксисилана. По примеру 1 из 1,38 г (0,06 г-ат) натрия,5,88 г (0,06 г-моль) триметилэтинилсилана и 4,35 г (0,03 г-моль) метилметоксидихлорсилана получают 3,88 г (47,9/о) вещества с т. кип.104 - 106 С/10 мм рт, ст., пр 1,4515; с 1 о 0,8698;МКр найдено 83,22; МКп вычислено 84,08.Найдено, %: С 52,46; Н 8,69; Я 31,35, С 12 Н 248130.20 Вычислено, о/о: С 53,66; Н 9,01; Я 31,38. Способ получения 1-триалкилсилил-алкилалкоксисилилацетиленов, отличающийся тем,что триалкилсилилнатрийацетилен подвергают взаимодействию с алкоксихлорсиланами в30 среде органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными методами,