Способ получения полиметиновых красителей

3743 5 У ИСАНИ БРЕТЕНИ Союб Советских оциалистичесии Реслубл ВИДЕТЕЛЬСТВ РСКО К Зависимое от авт. свидет Заявлено 25,1,1971 ( 1 тва60/2 И, Кл. С 09 Ь 23/О б 03 с И 2исоединением заяв Приоритет комитет па дедам изобретений и открытий прн Совете Министров СССР, Сломинский и А, И, Толмачев краинской ССР Заявит титут органическои химии ТИНОВЫХ КРАСИТЕЛ ЕНИЯ П СПОСОБ П получения которые яврами фотоасной облашим развиполи метиметокси,4 октаметининов или сия 1 - 111:можно также получать межуточных прод. ктовчетвертичной соли с и,4,5,8,9, 10- гекс а гидро щим нагреванием обра=С 2 Изобретение относится к способуоных полиметиновых красителей,яются оптическими сенсибилизатомульсий для красной и инфракрти спектра. Оно является дальнейием известного метода полученияовых красителей на основе 2,б-дидигидробензола.Предлагается способ полученияемицианинов, октаметинмероциаетракарбоцианинов общего строе где 1 и Г - атом кислорода, сера, селен, - ИАВ, - СН=СН - или другие группировки, завершающие пяти- или шестичленный гетеро- циклический остаток; Л и Г -- СН=СН - , 5 в СНе в СНз в , арилен; й и Р - алкил илиарил; Я - группировка, завершающая пятиили шестичленный гетероциклический остаток; Х - кислотный остаток, заключающийся в том, что 2,7-диметокси-антрацен восстанавли вают литием и спиртом в смеси жидкого аммиака и тетрагидрофурана до 2,7-диметокси,4,5,8,9,10-гексагидроантрацена, который сплавлением с четвертичными солями гетеро- циклических оснований, содержащих активтч ную метильную группу, превращают в промежуточные продукты, которые затем подвергают взаимодействию с соответствующими аминами, кетометиленовыми соединениями или четвертичными солями гетероциклическнх ос О нований, содержащих активную метнльнуюгруппу, и выделяют целевые продукты обычными приемами. В результате образуются красители, семь углеродных звеньев хромофора которых проходят через трн конденсированных шестизвенных углеводородных цикла,Тетракарбоцианиныбез выделения про сплавлением 2 моль 30 1 моль 2,7-диметоксантрацена и последуютил, Я - фени илен 65 зовавшегося плава в пиридине с триэтиламином,П р и м е р 1. Получение 2-(8-анилссно,4,6,8-(гесгтан - (",д"б",1" - тетраил) -октатетраен,3,5,7- илд - этилбензтссазолий-сгерхлората. 0,56 г (0,08 г моль) лития растворяют при - 40 в 100 мл жидкого аммиака. Кполученному раствору добавляют суспензию2,4 г (0,01 г моль) 2,(-диметоксиантрацена в75 мл тетрагидросрурана. После перемешивания. при - 40- в течение 2 час температуруснижают до - 60" и прикапьсвают за 3 мин10 мл абсолютного спирта, после чего мелкими порциями за 20 мин добавляют еще 0,56 глития. 11 рисыпают 10 г хлористого аммония ииспаряют аммиак. К остатку добавляют400 мл ледяной воды, продукт отфильтровывают и промывают метанолом, 11 олучают 2,7 диметокси,4,5,8,9,10-гексагидроантрацен свыходом, близким к количественному. Из метанола бесцветные листочки с т,пл. 130". Найдено, %; С 78,83; 78,53. Н 8,29; 8,30 СсюНгюОгВычислено, %: С 78,68; Н 8,19,0,8 г (0,0033 г моль) 2,7-диметокси,4,5,8,9,10-гексагидроантрацена и 1 г (0,003 г моль)2-метил-этилбензтиазолийтозилата нагревают при 155" 5 мин, растворяют в 5 мл кипящего спирта и добавляют 10 мл 10%-ного водного раствора иодистого натрия. Выделившийся 2- 8-метокси,4,6,8- (гептан",3",5",7"тетраил) -октатетраен - 1,3,5,7-ил-3 - этилбензтиазолийиодид (17) отфильтровывают,промывают 1 мл спирта и 15 мл горячего бензола. Выход 1,1 г (71%). Из нитрометанатемно-зеленые кристаллы с т. пл. 211". Максимум поглощения при 550 нм (в этаноле). Найдено, %: 1 24,14. СгзНгзЛХОБ. Вычислено, /ю:,1 24,56.Растворяют 0,26 г (0,0005 г моль) 17 и0,093 г (0,001 г моль) анилина в смеси 1,5 мл 40абсолютного спирта и 1,5 мл диметилформамида и кипятят 10 мин. После охлажденияосадок отфильтровывают и промывают 1 млспирта. Выход 0,22 г (77% в расчете на 17).Переводят в перхлорат. Из нитрометана мелкие темно-зеленые кристаллы с т, пл. 234.Максимум поглощения при 693 нм (в этаноле). Найдено, %: С 1 6,14; 6,09, СзюНзсСЩО 43Вычислено, %; С 16,45.П р и м е р 2. Получение окта иетсснмероссианиновьсх красителей общей формулы 11 итетракарбоЧианиновых красителей обисей формулы 1 П. Синтез проводят по следующей схеме; 0,0005 г моль соединения (И),0,0006 г моль соединения с активной метиленовой или метильной группой и 0,0005 г мольтриэтиламина кипятят 5 мссн в 5 мл абсолютного спирта (или 3 мл пиридина). Красительотфильтровывают, промывают спиртом и кристаллизуют. Получают (11), где У - 5, Л - феСн, Предмет изобретения Способ получения полиметиновых красителей общего строения 1 - 1 П; 2 С - .1 с ф"где У и У - атом кислорода,- КА 1 с, - СН=СН - или другики, завершающие пяти- или шгетероциклический остаток; 2 и Л - СН=СН - , - СНг - СНг - , арилен; Л и Я - алкил или арил; Я - группировка, завершающая пяти- или шестичленный гетероциклический остаток; Х - кислотный остаток, отличасоисийся тем, что 2,7-диметокси,4,5,8,9,10-гексагидроантрацен подвергают конденсации с четвертичными солями гетероциклических оснований, содержащих активную метильную группу, с последующим взаимодействием полученных промежуточных продуктов с соответствующими аминами, кетометиленовыми соединениями или четвертичными солями гетероциклических соединений, содержащих активную метильную группу, и выделением целевых продуктов обычными приемами. сера, селен, е группиров- естичленный 4Выход 47%, т. раз, 216 (из питрометана), Максимум поглощения при 795 нм (в этаполе). Найдено, %: 1 Ч 8,34; 8,43 СжНззХзОЯ. Вычислено, %: М 7,91.Получают (11), где У - 5, Л - фенилен, Я=Я - этил, О- С =. Выход 51%, т. разл, 206 (из нитрометана). Максимум поглощения при 668 нлс (в этаноле), Найдено, % 5 18,31; 18,40 СгюНзюйгОЗг. Вычислено, %: Я 18,53.Получают (111), где У=У - 5, Л=Г - фенилен, Р=Л - этил, Х=,1. Выход 44%, т, разл, 239(из нитрометана). Максимум поглощения 840 нм (в этаноле). Найдено, %: Л 18,89;18,92. СзНзюЛМгБг. Вычислено, %: Л 19,18.