Библиотека i

ОЛ ИСАНИЕ 3743 ИИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства-Заявлено 05,711.1971 ( 1679521/23-5) 1. Кл С 08 д 31/34 рисоединением заявки-Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРаритетв Опубли кон 20.111.1973. Бюллетень15 84(088,8) исания 13.И.1973 Дата опубликования вторыобретен А. П, Душ , С, Кара-Г ин, В. В. Пономарев, С. А, Голубцов,ргиев, Б. С. Кириллов и А. Г, Кузнецова аявите СПОСОБ ПОЛУЧ ИАЛ ОЛИСИЛОКСАНО способам полув, а именно диалИзобретение относится чения полиорганоснлоксано килполнсилоксанов.Известен способ получе силоксанов алкоголизом д на низшим спиртом в паро ствии катализатора гал на носителе (силикагеле) Однако этот катализатор н тельностью, так как в ук алкоголиза происходит ве расщепление Я - С связи. ния дпалкилполи- иалкилдихлорснлавой фазе в присутогенида цинка -при 175 - 400 С. е обладает избираазанных условиях сьма интенсивное Для увеличения выхода целевого продукта предлагается в качестве катализатора алкоголиза использовать хлористый кадмий. Г 1 римененне хлористого кадмия, наносимого на различные носители, позволяет резко снизить температуру алкоголизма до 160 в 1 С. В этом интервале температур полностью отсутствует,выделение газов. Продукт алкоголиза после проведения термокаталитической деструкции дает диметилциклосилоксаны, при этом не наблюдается образования трехфункциональных соединений. Катализатор наносят на носитель в количестве 1 - 30 всс. 7 о Предпочтительным носителем является активированный уголь, танк как на силикагеле катализатор через несколько десятков часов теряет свою активность. Реактор для проведения алкоголнза представляет собой трубку высотой 800 лл н диаметром 20 лл, заполненную катализатором (высота слоя катализатора 600 ил) и снао женную двумя испарителями для спирта идиметилдихлорснлана. Вся система заключена в рубашку, заполненную теплоносителем, поступающим из термостата.Жидкие диметилдихлорсилан и метанол 10 дозировочными насосами подаются в испарнтели, в парообразном состоянии смешиваются в верхней части реактора и проходят через слой катализатора. Жидкие продукты метанолиза улавливают в водяном холодильнике и 15 собирают в приемнтвке ковденсата, Хлорнстыйметил накапливается в ловушках, охлаждаемых смесью сухой лед - ацетон, Несконденсировавшиеся газы через водяную ловушку для улавливания следов хлористого водорода по 20 ступают в газометр.Для определения состава продуктов алкоголиза кремний - органический слой,подвергают термокаталитичеокой деструкции при 140 - 240 С в,присутствии КОН. Состав про дуктов деструкции, проверяют хроматографически.П р и м е р 1. В описанный реактор при190 С в течение 88,чин подают 132 г диметилдихлорсилана и 60 г метанола. Потучают З 0 72,0 г кремнийогранического слоя и 28,0 г во374351 Гексаме гилциклогрисилоксан Октаметилциклотетрасилоксан Декаметилциклопентасилоксан Додека метилциклогексасилоксан 10 75 132 Гексаметилциклотри 1 силоксанОктаметилциклотетрасилоксанДека метилциклапентасилоксанДодекаметилциклогеисасилоксан 117414,70,3 Г 1 редмет изобретения Составитель В. Комарова Техред Л, Грачев Корректор И. Прокуратова Редактор О, Кузнецова Заказ 241/897 Изд.350 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 Тнп. Харьк, фил. пред. сПатентъ дяного слоя (кислотность 24%). В ловушках ,конденсируется 80 г хлористого метила, Количество соляной, кислоты в отходящих газах в пересчете на сухой хлористый водород 6,0 г. Количество газов в газометре 0,5 л. При анализе газов обнаруживают отсугствие в них углеводородов. Кремнийорганический слой после промывки и тгрмокаталитической деструкции образует смесь 67,3 г летучих циклосилоксанов и 4,7 г ку 1 бового остатка.Состав диметнлциклосилоксанов после термокаталитической деструкции, определенный методом газо-жидкостной хроматографии, %: Продукты из ловушки по данным газо- жидкостной хроматографии содержат 98% хлористого метила. Он имеет высокую активность в синтезе метилхлорсиланов (содержание диметилдихлорсилана в продуктах синтеза 75%).П р и м е р 2. Аналогично примеру, в течение 84 чин в реактор подают 241,0 г диметилдихлорсилана и 147,0 г этанола. Получают 135,0 г кремнийограничеокого слоя и 40,0 г водного слоя (кислогность 27%). В ловушках, охлаждаемых смесью сухой лед - ацетон, конденсируется 175 г хлористого этила. Количество соляной кислоты в отхадящих газах в,пересчете на сухой хлористый водород 20,0 г. Количество газов в газометре 0,3 л. При анализе газов углеводородов в них не обнаруживают.Из кремнийорганического слоя после про мывки и термокаталитической деструкции получают смесь 123,0 г летучих циклссилоксанов и 8,0 г кубового остатка,Хроматографический анализ диметнлциклосилоксанов после термокаталитической 10 деструкции подтверждает следующий состав, %: Продукты из ловушки по данным газожидкостной хроматографии содержат 97% 20 хлористого этила. 1, Способ получения диалкилполисилокса нов алкоголизом диалкилдихлорсилана низшим спиртом в паровой фазе при нагревании в присутствии катализатора - хлорида металла 11 пруппы периодической системы - на носителе, отличающийся тем, что, с целью 30 увеличения выхода целевого проду 1 кта, в качестве катализатора используют хлористый кадмий и алкоголиз проводят при 160 - 190 С,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве носителя иопользуют актввирован ный уголь.