Способ получения n-еисфосфорилуретанов

О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советеи Соиигиистииеси Респфиии.Ч. Кл. С 071 9.24С 07 с 125 Пб с присоединением заявкиПриоритет комитет оо делом иобре;ений н открытий прн Совете МинистровОпубликовано 20,11.1973. Бюллетень15 Дата опубликования оп,сания 8,И 11.1973 УДК 547.495.126.118.07 (088,8) Авторыизобретевия А, А. Заликин, М. В. Галкин, В, А, Колесова и Ю. А. Стрепихеев Заявитель Московский химико-технологический институт им, Д, И, Мендаиаааа,. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х-БИСФОСФОРИЛУРЕТАНОВ ОВО рР - 3 - МСООВ О ОВО.и ОВ"н ГВООВСООВ 10 О 3 О-,и Р - Не ВОИзобретенне относится к области получения фосфоразотсодержащих соединения, в частности к способу получения новых К-бисфосфорилуретанов общей формулы где К, К, й", К" и 1алкил.Зти соединения могут представлять интерес в качестве пестицидов и антнбластических препаратов.Известны Х-монофосфорилу ретаны, обладающие инсектицидной и акарицидной активностью.В отличие от иих новые И-бисфосфорилуретаны обладают гербицидным действием, а также ратицидной активностью,Способ получения 1 ч-бисфосфорилуретанов основан на известной реакции Х-натрий(калий) производных уретанов с галогенангидридами кислот, Согласно этому способу 1 ч-натрий(калий) производимые монофосфорилуретанов общей формулы где К, К и К" - алкнл, М - натрий или калий, подвергают взаимодействию с галогенапгидридами диалкилфосфорных кислот общей формулы15 20где К" и К - алкил, На - атом галогена.Процесс проводят в среде инертного органического растворителя, например бензола, эфира. Желательно нагревание реакционной сме си. Целевые продукты выделяют известнымиприемами, Выход их достигает 82%.45 Составитель М. МакаровРедактор Т. Загребельная Текред Л. Грачева Корректор Т. Гревцова Заказ 2097/6 Изд. М о 60 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5 Типографии, пр. Сапунова, 2 3И-Бисфосфорилуретаны - бесцветные илислегка окрашенные жидкости, не растворимыев воде и растворимые в обычных органическихр а створ ител ях.П р и м е р 1. М-Диметилфосфорилч-диизопропилфосфорил-О-метилуретан.К суспензии 0,1 моль,М-натрий-Х-диметилфосфорилметилуретана (из 2,3 г (0,1 моль)натрия и 18,3 г (0,1 моль) уретана в 400 млабсолютного бензола добавляют раствор20,0 г 10,1 моль) диизопропилхлорфосфата в50 мл того же растворителя и при перемешивании в течение 10 час нагревают массу при50 С.По окончании реакции отфильтровываютосадок МаС и непрореагировавшего натрийуретана, отгоняют в вакууме растворитель ивыдерживают осадок,в вакууме до постоянного веса. Получают вязкую прозрачную жидкость желтоватого цвета; ггро 1,4280.Найдено, %: С 34,66; Н 7,22; Р 18,37; 1 ч, 3,70.СшНгзХРгОз.Вычислено, %: С 34,54; Н 6,62; Р 17,84;М 4,03.Выход 605 оо от теоретического.ИК-спектр: р-м 780 см-, ур-о-с 1000 см-,с:о 140 см-, р=о 1260 см-.П р и м е р 2. К раствору 0,025 моль М-калий - М - диизопропилфосфорилметилуретанаиз 1 г (0,025 моль) калия и 6,0 г (0,025 моль)уретана в 200 мл абсолютного бензола добавляют раствор 3,6 г 0,025 моль) диметилхлорфосфата в 50 мл того же растворителя, нагревают массу при 50 С в течение 3 час и оставляют на ночь. Отфильтровывают выпавшийосадок КС 1, отгоняют растворитель и выдерживают продукт в вакууме до постоянного веса. Получают вязкую прозрачную жидкостьжелтоватого цвета; про 1,4296; д 4 о 1,234;МЯр. найдено 72,97, вычислено 74,04.Найдено, %: Р 17,01; М 4,38.С 10 нгзтч Р 208,Вычислено, %: Р 17,84; М 4,03.Выход 70% от теоретического,ИК-спектр соответствует спектру продукта,полученного в примере 1.П р и м е р 3. -диэтилфосфорилч-дипропилфосфорил-О-бутилуретан.К суспензии 0,025 моль (6,87 г),1 ч-натрийХ-диэтилфосфорилбутилуретана из 0,025 моль(0,575 г) натрия и 0,025 моль (6,32 г) уретана в 100 мл бензола добавляют раствор0,025 моль (5,01 г) дипропилхлорфосфата в200 мл бензола. После чего смесь нагреваютпри 50 - 60 С в течение 30 час. По окончанииреакции отделяют осадок хлористого натрияцентрифугированием, отгоняют растворитель ввакууме. Получают технический продукт в ко 4личестве 8,54 г, что составляет 82% от теоретического.После хроматографической очистки наА 1 гО, получают желтую подвижную жидкость;Ь игро 1 4340 аг 4 о 1 1061Найдено, %: Р 14,06; 14,24; К 3,44; 3,62,С 15 НЗЗИРг 08.Вычислено, %: Р 14,87; Х 3,36,П р и м е р 4, М-диизопропилфосфорил-Хдигексилфосфорил-О-гексилуретан.К суспензии 0,02 моль (8,3 г) натрийдигексилфосфорилуретана (из 0,02 моль натрия и0,02 моль уретана) в 100 мл эфира при перемешивании добавляют раствор 0,02 моль(4,01 г) диизопропилхлорфосфата в 20 мл эфира. После чего, реакционную массу кипятятпри 35 - 40 С в течение 30 час. Отделяют осадок хлористого натрия центрифугированием,удаляют растворитель в вакууме, получаютжелтую маслянистую жидкость в количестве6,03 г, что составляет 54% от теоретического.После хроматографической очистки на А 1 гОаполучают продукт с п 1,4372, д 4 го 0,9465.Найдено, %: Р 10,54; 10,72; г 1 2,28; 2,45,Сг 5 Н 5 зи РгОа.Вычислено, %: Р 11,13; И 2,51. 1. Способ получения М-бисфосфорилуретанов об 1 цей формулы 40 где Р, К, Р" К" и К - алкил,отличающийся тем, что И-натрий(калий) производимые монофосфорилуретанов общей фор- мулы 50где К, К и К" имеют указанные значения, М - натрий или калий, подвергают взаимодействию с галогенангидридами диалкилфосфорных кислот в среде инертного органиче ского растворителя с последующим выделением целевого, продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс проводят при нагревании.