Способ получения яс-(органотиол)-пентаэритритфосфатов

11- - -- х ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт,идетельств До 1 23986,:8-1) я 15 цл1319,л. С 07 9/1 С 07 с 1 105/О вкирисоедицецием з асударстеениыи кемит Сееета Министрее ССС еа делам изобретенийи открытий Приоритет Опубликовано 20,П 1,1973, Бюллетень15(088.8) УДК 57,2 Дата опубликова писания 5.Х 1.197 Авто,ры1 зобретецпя Н. К. Близцюк, 3. Н. Кваша и Г, А. Маджарасоюзиый научно-исследовательский институт фитопатологи явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(О Р ГАНОТ ИОЛ)-П ЕНТЛЗР ИТР ИТФОСФАТО:ислоты, в частностиис-(оргацотиол)-пентаи формулы: Изобретение относиэфиров тиофосфорпо 1способу полученияэритритфосфатов общ где й - органический радикал.Зти соедиие 11 пя обладают физиологической актив 11 ость 1 о и могут айти примсисцис в качестве фупгицидов, дефолиаптов, гербицидов и ииссктицидов. Кроме того, эти вещества представляют интерес для изучения в качестве присадок к топливу,и смазочным маслам, а такжс как полупродукты синтеза разнообразных фосфороргацических соедииепий, в том числе полимершях.Известц 1 л 017 с (Оргапотиол) псптазритрит тиофосфаты и бис- (оргапилокси) -пеп гаэритриттиофосфаты, которые предложено применять в качестве присадок к топливу, инсектицидог и ематоцидов. Бис-(органотиол)-пецтаэритфосфаты указанной обп;ей формулы ранее це были извсстцы. Гредлагаемьй способ их получения це использовался для синтеза каких-либо аналогичных тиолфосфатов.По предлагаемому способу пептаэритритхлорфосфит подвергают взаимодействию с сульфс 1 илхлоридами и уксусной кислотой в срсдс инертного органического растворителя, желательно хлороформа. Процесс желательно проводить при - 40 в +О. В качестве пе 11- таэрц.хлорфосфпта целесообразно использовать продукт взаимодейст 11 ия пецтаэритрита и треххлористого фосфора в среде инертного орга 1 ичес ого растворителя, иа 11 рцмер, хлороформа, в пр 11 сутствии каталити 1 ески коли,:ь;в органи 1 сского растворителя, например пиридиа,Б качестве с 7 льйе 11 илхлори а в большинстве случаев целесообразно использовать продукт взаимодействия органического тиола из дисульфида с эквимолярым количеством хлора 11 ли хлористого сульфурпна.Целевые продукты получаются с количественным выходом и легко выделяются известными присмами. Бпс-(оргацотиол) -пептаэритрпт 1 росфаты представляют собой ристаллическис порошки, цсрастворим 11 е в воде, Некоторь 7 е из цих трудно растворяются и в обычных органических растворителях.П р и м е р 1. Получение бис-(этплтиол) -пецтаэритритфосфата. Смесь 0,05 гл 10 ль треххлористого фосфора, 0,025 г л 1 о 7 ь пецтаэритрита и 2 капли пиридпца в 50 мл хлороформа кипятят с перемешивацием в течение 4 час,и получают раствор пеитаэритритхлорфосфита. К 0,052 г моль этилмеркаптаца в 20 мл хло374324 роформа при охлаждении до - 40 прибавляют эквимолярное количество хлора или хлористого сульфурила. Температуру смеси доводят до комнатной и получают раствор А. К раствору полученного пентаэритритхлорфос фита прибавляют 0,05 г моль ледяной уксусной кислоты и при охлаждении до в 30 - раствор А. Температуру реакционной массы доводят до комнатной, растворитель и летучие удаляют в вакууме и в остатке получают про дукт в виде твердого белого порошка, Т, пл.163 - 164, Выход 100%.Найдено, %: Р 17,49; 5 18,16.С 9 Н гв 06 Р 252,Вычислено, %: Р 17,81; Я 18,40. 15 П р и м е р 2. Получение бис-(2,5-дихлорфеБис-(органотиол)-пентаэритритфосфаты Найдено, % Вычислено, % Т, пл Выход,оФормула и/и 19,14 16,22 15,17 11,32 11,36 20,31 17,34 15,71 11,67 11,83 СНыОаР,3, СпНОаР,Я, С 1 аНО,Р,5, С 1.,Н 1 аИаОоРаЯа СааНзаОаРа 3 а 225 - 227 165 в 1 178 в 1 167 в 1 205 в 2 19,35 16,50 15,35 11,61 11,15 20,0 17,10 15,85 11,98 11,52 100 100 100 100 100 1 2 3 4 5 метил пропилбутил4-нитрофенил4-трет-бутилфенил 4. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве пентаэритхлорфосфита используют продукт взаимодействия пентаэритрита и трех хлористого фосфора в среде инертного органического растворителя, например хлороформа, в присутствии каталитических количеств органического основан и, например пиридина. Предмет изобретения 25 5, Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве сульфенилхлорида используют продукт взаимодействия органического тиола или дисульфида с эквимолярным количеством хлора или хлористого сульфурила,30 Составитель М, МакаровТехред Л. Грачева Корректор Л. Новожилова Редактор Г, Полехова Заказ 2935/12 Изд,378 Тираж 523 Т 1 одписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 1. Способ получения бис-(органотиол)-пентаэритритфосфатов, отличающийся тем, что пентаэритритхлорфосфит подвергают взаимодействию с сульфенилхлоридами и уксусной кислотой в среде инертного органического растворителя с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что в качестве инертного органического растворителя используют хлороформ,3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что процесс проводят при - 40 +20 С,нилтиол) -пентаэритритфосфата. К раствору 0,02 г моль пентаэритритхлорфосфита в 20 мл хлороформа прибавляют 0,04 г моль ледяной уксусной кислоты,и при охлаждениидо - 40 - раствор 0,04 г моль 2,5-дихлорфенилсульфенилхлорида в 20 мл хлороформа. Температуру смеси доводят до комнатной, растворитель удаляют в вакууме,и в остатке получают продукт в виде твердого белого порошка. Т. пл.228 - 230. Выход 100%.Найдено, %: С 1 24,16; Р 10,41; 5 11,27;С 17 Н 4 С 140 аРв 52Вычислено, %; С 1 24,35; Р 10,62; Ь 11,00.Аналогично примерам 1 и 2, получают другие вещества, свойства которых приведены в табл,