Способ получения 1, 4-диоксан-2, 3-диона

-374299 О П И С А Н И ЕИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскиз Социалистическиз РеспубликЗависимое от авт. свидетельства-Заявлено 04,тг.1970 ( 1435108/23-4)с присоединением заявки-Приоритет -Опубликовано 20.111,1973. Бюллетень15Дата опубликования описания 22 Л.1973 М. Кл. С 07 д 15/12 Колгитет по делаю изобретений и открытий при Сосете Ииниотрое СССРИнститут химии древесины АН Латвийской ССР Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,4-ДИОКСАН,3-ДИОНА Изобретение относится к способу получения цикличеокого производного щавелевой кислоты - 1,4-ди(оксан,3.гдиона, т. е цжл 1 ическаго этиленгликольоксалатакоторый может найти применение в синтезе ценных полигмеров.Игзвестен способ получения 1,4-диоксан,3 чдиона, заключающийся в том, что полиэтиленгликольаксалат подвергают дезтолигмеризации при напревании от 191 - 216 С и давлении 3 10- 4 10 -лгл рт, ст. в течение 6 час. Выход сырого целевого продукта - 83,5%. Сырой продукт очищают ог примесей вакуумсублимацией при 190 - 210 С и давлении 1 - 2 илг рт. ст, Выход - 58,5%, температура 148 в 1.Известный способ характеризуется сложностью процесса, сра 1 внительно небольшим выхадам целевого продукта, запрязненностью целевого продукта побочными продуктами синтеза.Цель изобретения - упрощение технологии процесса, увеличение чистоты и выхода целевого продукта.Это достигаегся тем, что полиэтилентликольоксалат подвергают деполиьщризации при нагревании до 230 С и давлениями 5 10 -- 8 10 -лгл рт. ст, в течение 20 мин. в присутствии катализатора общей формулы АхВу, где А - металл 1 - И или И 11 групп,или - ОН, или ЕН 4. В гидроксил, остатак арганичеокой или неорганической кислоты, алкилгалоид, кислород, х или у - целые числа от 0 до 4, с выделением целевого проб дукта известными приемами; катализатор берут преимущеетвенно в количестве 0,03 - 2% от веса исходного полиэтиленгликольоксалата.Сырой целевой продукт (выход 85%, О т. пл, - 144 С) очищают от примесей про.мыакой абсолютированньом растворителем, после чего получают выход целевого продукта (с т. пл.=- 151 С) до 70%. 15 П р и м е р 1. Аппаратура для проведениядеполимеризации состоит из реактора и приемника сырого 1,4-диаксан,3-диона с боковыщ отводом для поддержания необходимого давления в системе. В реактор загружают 20 3,000 г полиэтиленгликольоксалата и 0,042 гкатализатора,с общей формулой АхВу, например гликолят натрия. Реактор присоединяют к приемнику и в системе создают давление 7 10 -млг рт. ст, Процесс деполиме ризации ведут 20 лгин при 230 С. В течениеэтого времени в приемнооке сабирается сырой 1,4-диоксан,3-дион, выход которого 85% от исходново полиэтилегнгликольоысалата, который затем очищают - три раза промывают . ЗО 20 мл абсолютированного этилового спирта и3 42 9 Таблица 1д Я Катализатор 5 оО) Т. пл, С, цечевого продукта Выход целевого продукта, %ф) Необходимое количество катализатора: 0,03 - 2%вес. полимер. Составитель О. СмирноваТехред Е. Борисова Корректор Н, Прокуратова Редактор Г. Полехова Заказ 240/906 Изд.348 Тираж 523 Подписное11 НИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Сове 1 е Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Тип. Харьк. фил. пред. Йатеат сушат при 80 С. Выход чистого 1,4-диоксан,3-,диона - 2,1 г или 70 оо от исходного пол иэви лен гликол ьоксалата.Все приведенные в табл, опыты проводили в условиях, аналогично приведенным в примере 1.Предмет изобретения Способ получения 1,4-диоксан,3-диона деполимеризацией полиэтиленгликольоксалата при повышенных температуре и давлен 1 ии с выделением целевого продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии процесса, увеличения чистоты и выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 1 катализатора общей формулы Лхву, где А - металл 1 - Л или И 11 групп, или - ОН, или КН 4, В - гидроксил, остаток органической или неорга. нической кислоты, алкил, галоид, кислород, х или у - целые числа от 0 до 4.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что катализатор берут в количестве 0,03 - 2% от веса исходного полиэтиленгликольоксалата,2 3 4 О 5 б 7 8 9 10 15 11 12