Способ получения эпоксидированныхаренфенолформальдегидных смол

Союз Советских Социалистических РеспубликОП ИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИ ЕТЕЛЬСТЗУ н 1804654(22) Заявлено 24. 10. 78 (21 2676749/23-05 с присоединением заявки йо С 08 С 59/08 Государственный комнтет СССР но делам нзобретеннй н открытнй(23) Приоритет Опубликовано 15.02.81, Бюллетень ЙЯ 6 Дата опубликования описания 15. 02. 81(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭПОКСИДИРОВАННЫХ АРЕНФЕНОЛФОРМАЛЬДЕГИДНЬХ СМОЛ Изобретение относится к способу получения эйоксидированных аренфенолформальдегидных смол.Известен способ получения эпоксид" ных смол, включающий конденсацию5 аренфенолформальдегидных смол с избытком эпихлоргидрина при нагревании с последующим выделением готового продукта 1.1 ООднако смолы, полученные извест" ным способом, не обладают достаточно высокими диэлектрическими свойстваЦель изобретения - улучшение ди" электрических свойств отвержденных смол.Поставленная цель достигается тем, что согласно способу, включаще" му конденсацию полифенола с избытком эпихлоргидрина в присутствии едкого натра при нагревании с после" дующим выделением готового продукта в качестве полифенола берут аренфенолформальдегидную смолу на основе сольвент-нафты с плотностью 1,1- 1,12 г/см, температурным интерва-. лом кипения 204-293 С, отгоном до температуры 230 С 80, температурой застывания 50 С, молекулярной мас 30 Сольвент-нафта содержит,Ъ:Нафталин 72,8Фенолы 0,25Йиридиновые основания 0,6Непредельныесоединения 8,5Из сольвент-нафты указанного состава предварительно получают полифенол, в который она входит в химически связанном виде.Известно применение полифенола на основе сольвент-нафты в качестве связующего для получения пресс-материалов и слоистых пластиков 2.Синтез эпоксидной смолы на основе полифенола, полученного из сольвентнафты, включает эпоксидирование полифенола эпихлоргидрином в присутствии твердого едкого натра при 70-75 С (мольное соотношение фенол:ЭХГ:йаОН равно 1: 3: 1,1).П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и обогревом, загружают 2010 вес.ч. поли- фенола, полученного на основе сольвент-нафты, представляющего собой мягкий продукт темно-корнчневого цвета с молекулярной массой 700,804654 Как показывают результаты исследований, при использовании сольвентнафты получаются эпоксидные смолы, которые имеют более высокие диэлек.трические свойства, а именно,удельное объемное сопротивление в 10 раз выше, а тангенс угла диэлектричес,ких потерь в 2 раза ниже, чем смолы на чистом нафталине. Повышение диэлектрических свойств объясняется тем, что в состав сольвент-нафты на- О ряду с нафталином входит ряд другихди- и полициклических углеводородов (например, аценафтен, флуорен,дифенилоксид, инден и пр.).Несмотря на то, что в состав 5 сольвент-нафты входит около 78 такого ценного продукта как нафталини ряд других соединений (метилнафталин, аценафтен, дифенилоксид, инден, кумарон и др.), она в настоящее время не находит широкого применения.Между тем, имеется возможность использовать сольвент-нафту как исходное сырье при синтезе эпоксидных смол взамен нафталина, что решает в значительной степени проблему ее утилизации. Ю 25 Способ получения эпоксидированныхаренфенолформальдегидных смол,включающий конденсацию полифенола с избытком эпихлоргидрина в присутствии 5 едкого натра при нагревании с последукщей отгонкой непрореагировавшегоэпихлоргидрина и выделением готовогопродукта, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что, с целью улучшения диэлектрических свойств отвержденных смол,в качестве полифенола берут аренфенолформальдегидную смолу на основесольвент-нафты с плотностью 1,11,12 г/см, температурным интерваломкипения 204"293 С, отгоном до температуры 230 С 80, температуройзастывания 50 С, молекулярной масосой 135"140.,47 Источники информации,принятые во внимание прн экспертизе1. Авторское свидетельство СССРМ 156677, кл. С 08 С 59/08,06.02.61 (прототип).2. Чайский В.Я., Карлинский Л.Е.,Кругликов А.А., Эйфлер Э.Я.Использование продуктов переработки сырогобензола для получения синтетическихсмол и пластмасс. Химические продукты коксования углей Ростока СССР,Вып. 1, т. 16, 118. Свердловск,1963,5 2 10,5 ИИПИ Заказ 10813/3 ираж 541 Подписно лиал ППП "Патентф,г.у город,ул.Проектнан,не содержащий свободного нафталина, и 30 моль эпихлоргидрина. После полного растворения полифенола проводят реакцию эпоксидирования в присутствии 11 моль твердого едкого натра. Скоростью подачи едкого натра регулируют температуру реакции 70- 75 С. После добавления всей щелочио)реакционную массу выдерживают еще 1 ч при 70-75 С. Остаток щелочи нейтрализуют уксусной кислотой, предварительно охладив реакционную массу до 40-500 С. Избыток эпихлоргидрина отгоняют под вакуумом с постепенным подъемом температуры до 150 С. Полученную эпоксидную смолу растворяют в толуоле, Фильтруют от соли и сушат под вакуумом до 150 С.Эпоксидная смола (марки ЭСНФФС) в количестве 2570 вес,ч. имеет температуру каплепадения по Уббелоде 61 С, молекулярную массу 800, содержание эпоксидных групп 10,20.П р и м е р 2. Полученную смолу отверждают метилтетрагидрофталевым ангидридом по режиму: 2 чпри 1200 С, 8 ч при 150 С.Результаты испытаний отвержденных образцов приведены в таблице.Для сравнения приведены свойства эпоксидной смолы марки ЭНФФС,полученной на чистом нафталине в аналогичных условиях. диэлектрическиесвойства (при175 ф С и часто 11те 50 Гц) 0,22 10 0Удельное объемное сопротивление, Ом смТангенс угла диэлектрическихпотерь 0,23 0Диэлектрическая проницаемость 7 6Физико-механические свойстваТеплостойкостьпо Мартенсу,С 82 8Сопротивлениеизгибу, кгс/см 1100 1удельная удар"ная вязкость,кгс см/см 11,3Твердость поБринеллю,кгс/см26 2 Формула изобретения