Способ определения концевых гидроксильных групп поликарбонатов

Республик Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 10.т 11.1970 ( 1454787/23-4с присоединением заявкиЧ. Кл. 6 01 п 2122 оритет Комитет по дела изобретений и открытии при Совете Мииистрае СССРпублик но 23.1.1973. Боллете цкования описания 6.8 678.01:543.06 (088,8) ата опуо Авторы зобретеп Л. С. Калинина и М. А. Мотори аявите ПОСО РЕДЕЛЕНИЯ КОНЦЕВЫХ ГИДРОКСИЛЬНЫХ ГРУПП ПОЛИКАРБОНАТОВ выхмо Йзобретепие относится к способам определения гидроксильных групп в поликарбонатах, ранее не определяемых.Известен способ определения гидроксильных групп полимеров, например полиэтиленгликолей, путем обработки анализируемых соединений 20%-ным раствором церийаммонийцитрата в 1 н. азотной кислоте при постоянном рН 1,1 - 1,2,Этим способом не определяют конце гидроксильных групп в поликарбонате с лекулярным весом до 60000.Для определения концевых гидроксильных групп поликарбонатов с молекулярным весом до 60000 предложено вести обработку анализируемого вещества в диоксане с использованием 6 и. азотной кислоты при соотношении церийаммонийнитрата, 6 н. азотной кислоты и диоксана 0,2 - 08:0,5 - 2,0:22 - 24 вес. ч. Спектры поглощения продукта реакции поликарбоната с церицаммонием азотнокислым,снятые при найденных оптимальных условияхреакции, показали наличие максимума поглощения при 500 нл. В качестве эталонного раствора применен дифенцлолпропан, продуктреакции которого с реагентом имеет максимум поглощения прц 540 н,ц. Оба максимумапригодны для цх использования при количественном определении гидроксильных групп вполикарбонате,Чувствительность разработанного методаанализа составляет 0,05 д/с гидроксильныхгрупп ц позволяет определять концевые ОН 5 группы в поликарбонате с молекулярным весом до 60000.Воспроизводцмость метода показана втабл. 1 статической обработкой результатованализа образцов поликарбоната,367372 Таблица 1Определение концевых ОН-групп в поликарбонате фотоколориметрическим методом Среднеквадратичная ошибка среднеарифметического резуль- тата Среднеарифметический резульСреднеквадра. ти чная ошибка единицы опреде- ления Доверительная ве Довери- тельный Число Поликарбонат определенийНайдено, лсгОН-групп покалибровочнойкривой С Оптическаяплотность Поликарбонат Навеска, г 0,5301 0,5283 0,5400 0,06 0,06 0,06 0,750,75 0,75 Пепла йт 0,1410,1420,14 0,4577 0,5333 0,5313 0,13 0,16 0,15 ЛК 1,51,831,73 0,32 0,34 0,33 1,0485 1,01480,6533 0,34 0,32 0,19 3,63,52,15 0,34 0,34 0,33 Микролон Предмет изобретения Абсолютная погрешность определения в случае анализа высокомолекулярных поликарбонатов не более 0,02 пссо при надежности 0,92. Относительная ошибка не превышает ошибки фотометрического метода. Анализ осуществляется на фотоэлектроколориметре ФЭКс использованием светофильтра Мя 7 и кювет с толщиной слоя 50 мм. Метод отличается большой чувствительностью, простотой исполнения, не требует в процессе анализа нагревания полимера и занимает не более часа.П р и м е р. Навеску образца поликарбоната, взвешенную с точностью до 0,0002 г (см. табл. 2), помещают в стакан с притертой пробкой, наливают 15 мл диоксана и растворяют при комнатной температуре на магнитной меСпособ определения концевых гидроксильных групп поликарбонатов путем обработки анализируемых соединений раствором церийаммонийнитрата в азотной кислоте с последующим колориметрировани ем полученного окрашенного соединения, отличающийся тем,шалке, Затем раствор количественно переносят в мерный цилиндр на 25 мл смывая 4 мл диоксана, прибавляют 1 мл растворителя, состоящего из смеси 6 и. азотной кислоты с 5 диоксаном в соотношении 1:4 и 5 мл 10%-ногораствора церийаммонийнитрата в смеси 6 н.азотной кислоты с диоксаном 1:4; перемешивают и через 10 мин измеряют оптическую плотность раствора в кювете с толщиной слоя 10 50 лсм при светофильтре Ко 7 (580 нм) на фотоэлсктроколориметре ФЭК.Содержание гидроксильных групп находятпо калибровочной кривой, построенной на растворах дифенилолпропана в диоксане, и рас считывают по формуле, Данные опытов представлены в табл. 2,что, с целью возможности определения концевых гидроксильных групп поликарбонатов с молекулярным весом до 60000, обработку ве дут в среде диоксана с использованием 6 н.азотной кислоты при соотношении церийаммонийнитрата, 6 н. азотной кислоты и диоксана 0,2 - 0,8:0,5 - 2,0:22 - 24 вес. ч,