Оюзная

О П И С Д Н И Е З 67 ОВ 1ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗаявлено 11.1970 ( 1499448/23-4) исоединением заявкиПриорит Опублик Комитет по делам зобретеиий и открыти при Совете Министров СССРг 547,657.07(088,8) о 23.1.1973. Бюллетень8 Дата опубликовавгггя описания 12.111.973 Авторыгзоорстсния П. Петренко и ерентье есский политехнический институт Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-БРОМНАфТАЛЕВОЙ КИСЛОТЬ Изобретение относится к способу, получения 2-бромнафталевой кислоты, применяемой для разлидшых синтезов, в частности для синтеза 2-бром- и 7-бромнафтостиролов и дибромантрона.Известен сложный многостадийный способ получения 2-бромнафталевой кислоты из аценафтена, заключающийся в нитровании аценафтена в уксусном ангидриде до 3-нитроаценафтена, восстановлении последнего до 3-аминоаценафтена, замене аминогруппы на бром и окислении 3-бромаценафтена бихроматом натрия в уксусной кислоте до 2-бромнафталевой кислоты.Выход промежуточных продуктов на каждой стадии этого синтеза низкий, поэтому и выход 2-бромнафталевой кислоты, считая на исходный аценафтен, не превышает 3 - 4%.С целью упрощения процесса и повышения выхода продукта аценафтен в первой части трубчатого аппарата проточного типа подвергают парофазному окислению воздухом на марганцевом катализаторе до аценафтилена, который во второй части аппарата сразу бромируют в паровой фазе избытком брома и сырой продукт реакциипредставляющий смесь различной степени бромирования 3-бромаценафтена и 3-бромаценафгилена в,пятичлегнный цикл, окисляют бихроматом натрия в уксусной кислоте до 2-бромнафталевой кислоты известным способом, например, бихрохга том натрия в уксусной кислоте.По предлагаемому способу отпадают малоэффективные операции по косвенному введе пию атома брома в аценафтеновое ядро в 3 положение, т. е. нитрованию аценафтена в уксусном ангидриде, выделению из сложной смеси различных изомеров 3-нитроаценафтена, восстановлению его до 3-агминоаценафтена 0 и переведения последнего через соль дназония в З-оромаценафтен.П р и м е р, Берут катализатор, приготовленный по описанной ниже методике. В раствор 30 г кристаллогидрата азотнокислого маргаог ца в 100 лтл воды вносят 200 хчл пемзы (насыпной объем, частицы 2 - 3 льи) и упаривают при частом помешивании досуха. Затем через нагретую до 250 С пемзу продувают горячий воздух до полного прекращения выде ления двуокиси азота (2 час).Совмещенное окисление и бромированпепроводят на установке, основным узлом которой является трубчатый стеклянный реактор диаметром 14 лг.1 г и длиной 350 лглг, Реактор 25 заполняют катализатором на две трети обогреваемой зоны, а одну треть обогреваемой зоны оставляют в качестве реакционного объема для осуществления реакции парофазного бромирования аценафтилена, ооразовавшего ся в первой части обогреваемой зоны.Зааз 477/3 Изд. Хв 1132 Тираж 523 ПодписноеЦ 1111 ИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, 7 К, Раушская наб., д. 4/5 Типография. пр. Сапунова, 2 Температура реактора 450 С, объем катализатора 30 мл, расход воздуха на окисление 0,63 л/яин, па подачу брома 0,21 л/мин, время реакции 9 иин.В этих условиях из.5,9 г ацепафтепа получают 12,8 г темпо-оранжевого твердого продукта реакции, содержашего 62% брома. От 12,8 г,полученного,продукта реакции берут 1 г, растворяют в 30 игл ледяной уксусной кислоты, добавляют 6 г бихромата натрия и кипятят с обратным холодильником 2 час. Реационнуго массу разбавляют 200 игл воды, выпавший продукт отфильтровывают и промывают, К осадку добавляют 100 лил 2/о-ного раствора соды, нагревают до растворения осадка (-45 мин) и фильтруют. Из фильтрата добавлением соляной кислоты осаждают 0,41 г 2-бромнафталевой кислоты (46% от теоретического, считая на исходный ацепафтен).После одной кристаллизации из уксусного ангидрида получают ангидрид 2-бромпафталевой кислоты с т. пл, 258 в 2 С. 5Предмет изобретения1. Способ получения 2-бромнафталевой кислоты из аценафтена, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода продукта, аценафтен окисляют в па ровой фазе кислородом воздуха в присутствии катализатора, например, содержащего марганец, и полученный при этом аценафтилен бромируют с последующей обработкой при нагревании известными окислителями, на пример бихроматом натрия в растворителе,например уксусной кислоте, и выделением продукта известным способом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоокисление и бромирование ведут при темпе ратуре 450 С.3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтообработку бихроматом ведут при кипячении реакционной смеси.