Способ получения 6-замещенных фенантридинов

ОПИСАНИЕ 365357изоьеетенияК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Веспублин,Ч. Кл. С 07 д 390 явлено 271970 ( 1400688,23-4) цсоединеццем заявки,е комитет по Аелеет зобретений и открытии при Совете Министров СССРпубликовано 08.1.1973. Боллстець Ле 6 та опубликования описания 16 Х.1973 Авторыизобретения Л. К. Шейнкман, А. П. Кучеренко, Д, С. Емельянова и С а тац Донецкий государственный ун аявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 6-ЗЛМЕЩЕНН ЕНАНТРИДИН арцльцыс 3:мсст.л, Гетероцик, , Остатки кетоцов и т. п.П р ц м с р 1. К раствору 1,79 г фенацтр- дца в 10 т.г дцметцлформамцда добавляют 2,5 .и.г дцметцланцлцца ц 1,14 зь хлористого бсцзоцла, после чего реакционную смесь выдерживают 10 час прц 100 - 110 С в атмосфере азота. После охлаждения реакционную массу оораоатывают раствором аммиака ц перегоняют с водяным паром. Остаток в перегонной колбе извлекают эфиром, сушат, эфир отгоцятот ц получают 2,5 г (62%) 5-бензоцл- -6-ц - дцметлламццофе вл - 5,6-дцгцдрофенантрцдцна, т. пл. 184 - 185 (цз смеси этанола и 5 цетролейного эфира 5: 1), И 0,4 (элюпровацце смесью бецзола, гексаца ц хлороформа 6: 1: 30).1-1 айдецо, %: С 82,92; НС.8 Н 24 Х : С 83,23 нного гцд получают цп, т. пл. , т. пл. 17 6,06; М 6,74;О.Н 5,98; М 6,93.ролцза раствором9-г-дцметцламцно 179 С, По лцтера 9 - 181 С,Вычцс После КОНвэ фецилфец урным д зепо, щело тацоле антрцд аццым 5Принагревавтцл, 2,ристого бо получают Изобретение относится к области получения соединений, которые могут найти применение в фармацевтической и аццлццо-красочной промышленности.Известный способ получения б-замещенных фенантридинов заключается в том, что О-ациламцподифенил циклизуют сплавлением с хлористым цинком. В известном способе используют в качестве исходных веществ дефицитные и дорогостоящие производные дцфенлс.Предлагаемый новый способ получения 6-замещеццых фенацтридинов более прост, в нем в качестве исходного вещества используют дешевый ц легко доступный фенантрцдин (отход коксохцмического производства), Спосоо заключается в том, что фенантридин подвергают взаимодействию с нуклеофильными органическими соединениями, например диалкиланилинамц, тетрагидрохццолинамц, индолицамц, цпдолами, пирролами, в присутствии галоцдных ацилов, Реакцию проводят в среде дцметилформамида при температуре 100 - 110 С. Полученный при этом замещенный 5-ацил, б-дигидрофенантридин подвергают щелочному гидролизу. Целевой продукт выделяют известным способом. Таким путем легко удается ввести в шес положение фен антридина различны ер 2. По аналогичной методике прц ц 1,79 г фецацтрцдцна, 2,94 г 1-ме, 4-тетрагцдрохицолцна и 1,14 г хлоензола в 10 т.т дцметилформамида 2,8 г (60% ) 5-бензоил-б- (1-метил,(л св о рт с.1 512661 4,77 6,66 81,76 82 39 83,39СНЧ УО 1,93 6,63 42 2-Пирр ол ил. 237 - 239 (сиртамиловый) С,1.М О 8 и 5 5. 19 г,675 955,886,0 6.59 11 к(.феннлпирро.чл.2. 83,2 82,90 81,65 200 - 202 (спиргачи оный)117 - П 8 (этанол)262 - 263 (аиловыйспирт) 5,78 3,48 2,83 20 82,17 С; Е 1,.Ч 02 2.Метилфурил-Метил индолил 3. 5,35, 6,76 7,20 7,20 С. Н-Х 20 84,03 5,70 5 г 54 84,68 84 29 Сз;1.2-УЧО 81,03 5,35 6,73 7,31 7,61 5,76 5,65 84,40 84,49 229 - 230 (а м илов ы испирт) Ч-Метилиндоли,ч-З г остап:тсгь 1, МосинаТсхред Т. Миронова Корекон С, Сатагулова Редактор Е. Хорина Заказ 1,572 Изд. зак. 1106 1 Рразк 523 Подписное ЦНИИГ 1 И Комитета по делам изобретений и открытий при Совет Министров СССРМосква, Ж, Раупская наб., д, 4,5 Загорская типография 32, 3, 4-тетрагндрохинолил) -5,б-дигидрофепаптридина, т. пл. 75 - 76 С, Я 1 0,31,Найдено, %: С 83,71; Н 6,58; М 6,31.С 2 в Н 2 в20,Вычислено, %: С 83,69; Н 6,09; М 6,50.П р и м е р 3. Как описано выше, прп ьзаимодействии 1,52 г фена/тридипа, 2,29 гХ-метил,3-дигидроиндола и 1,14 г хлористого бензоила в 10 лл диметилформамида получают 2,2 г (62 оо) 5-бензоил-б-(1-метил,3-дигпдроиндолил)-9,10 - дпгидрофенаптридппа, т, пл. 115 - 116 С, К 1 0,46.Найдено, %: С 83,19; Н 5,93; Х 6,71.С 2 вН 241 х 20.Вычисле/о, %: С 83,62; Н 5,81; М 6,72.П р и м е р 4. Лпалоги шо вышеописанному,при нагревании 1,34 г фенаптридина 1,75 гацетофенона и 0,86 лл хлористого бензоила в10 мл диметилформамида при 100 - 140"С за9 час получают 5-бензопл-б-фенацил,б-дигидрофенантридин, т, пл. 149 - 150 С, К 1 0,35. 4Найдено, %: С 82,96; Н 5,26; Х 3,96.С 28 Н 202.Вычислено, %: С 83,35; Н 5,25; Х 3,47.П р и м е р 5, Лналогичпо вышеописанномуполучают соединения, приведенные в таблице.Предмет изобретения1. Способ получения б-замещенных фенантридинов, отыачагоа 5 айсч тем, что, с цельюупрощения процесса, фепаптрпдин подвергают10 взаимодействию с пуклеогрильными орга/ическими соедипеигями, например, диалкиланилинами, тетрагидрохпполинамп, индолинами,идолами, пирролами, в присутствии галоидиых ацилог, в среде растворителя, например,15 диметилформамида, при нагревании, полученный при этом замещенный 5-ацил,6-дигидрофепаптридип подвергают щелочномугидролизу с последуощим выделением целевого продукта известным способом,20 2, Способ по п, 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут пр температуре 100 - 110 С.