Ан ссср

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Со 1 оз Советских Социалистических Республик. Кл. С 071 7/О с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 20.Х 1.197 деламоткрытий омитет изобретений Б 1 оллстснь3 за 1973 ция 27.11.1973УДК 547.245.07088,8 инистров при Совете ССта опублш.овация 1 са авторыизобретения М. Г Львова, Н. И,ков,ва кутский инстит аявител аничес АНСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КРЕМНИЙОРГАНИЧЕСМЕРКАПТАНОВ Изобретение относится к синтезу кремний- органических мер капта нов содержащих в а-положении к тиольной группе триорганилсилильцый радикал типа КзЯСНаЗН, где К - углеводородный радикал,Кремцийсодержащие меркаптаны этого типа являются наименее доступными, так как пе имеется достаточно удобных способов их получения.Известен способ их получения взаимодействием триорганил(хлорметил)силапов с гидросульфидом калия в среде органического растворителя. Однако при этом способе получения происходит образование значительных количеств кремпийорганических сульфидов и низкий выход самих меркаптанов.В качестве серусодержащего соединения берут в предлагаемом способе тиоацетат натрия и процесс ведут с обработкой полученного продукта щелочью. Предложенный способ основан на взаимодействии триоргацил (хлорметил)силапов с 8-тиоацетатом натрия, желательно в водно-спиртовой среде, при 50 - 60 С, с последующим расщеплением образующихся тиоацетатов щелочью по схеме К,ЯСН,С 1+ КаЯСОСН, - -+ К,Я 1 СН,ЯСОСН, - - К,ЙСН,81де К - алкил,химии Сиоирского отделениСР Вторую стадию реакции можно проводитьи без предварительного выделения кремний- органического тиоацетата из реакционной среды. Выходы а-кремцийсодержащих мер каптанов, обладаю 1 цих высокой чистотой, составляют 50 - 65%. Полученные таким способом меркаптаны могут найти применение для синтеза разнообразных серусодержащих кремцийорганических мономеров, полимеров 0 и биологически активных веществ. и м е р 1. Триметилсилилметилтио тат.К раствору 15,0 г тиоуксусной кислоты в 5 100 л 1.т этанола прибавляют спиртовый раствор эквимолярного количества едкого кали, а затем при 55 - 60 С по каплям вводят 24,0 г триметил (хлорметил) силана. Реакционную смесь выдерживают при этой температуре 6 - 20 8 час, разбавляют водой и экстрагируют органическую часть эфиров. Эфирные вытяжки сушат цад сульфатом натрия, После отгонки растворителя перегонкой в вакууме выделено 18,0 г (577,) триметилсилилметилтиоацетата 25 с т, кип. 53 - 54 С/7 - 8 лтлт рт. ст., п 1,4630;д 4 0,9216 МЛп найд. 48,78, выч. 47,49. Элементарный состав в %. Найдено: С - 44,21; 1-1 - 8,82; 8 - 19,881 - 17,54.Предмет изобретения Составитель К. Билевич Техред Т. Миронова Корректоры; Л, Новожилова и Е, ЗиминаРедактор Е. Гончар Заказ 388/13 Изд.66 Тираж 404 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Мйнистров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб д. 4/Б Типография, пр. Сапунова, 2 СзН 145810 Вычислено: С - 44,40; Н - 8,69; Я - 19,76;Я - 17,31. П р и м е р 2. Триэтилсилилметилтиоацетат.Получен в аналогичных условиях из 23,1 г тиоуксусной кислоты, 16,6 г едкого кали и 49,5 г триэтил (хлорметил) силана в 150 мл этанола. Выход 44,2 г (70,5%, т, кип, 92 - 93 С/5 - 6 мм рт. ст.; п 1,4810; д 44 о 0,9398 Мйо найд. 61,89, выч. 61,39.Найдено, %: С 52,56; Н 9,80; 5 16,02; Я 13,51.СзН 8510,Вычислено, %; С 52,88; Н 9,86; 8 15,68; Я 13,74,П р и м е р 3. Триметилсилилметилмеркаптан.Смесь 12,0 г триметилсилилметилтиоацетата, 2,9 г ИаОН, 10 мл воды и 7 мл этанола, нагревают при 55 - 60 С и перемешивании в течение 6 час. После разбавления реакционной смеси водой отделяют органический слой и объединяют его с эфирными вытяжками из водного слоя. После сушки над сульфатом натрия отгонки эфира и перегонки в вакууме выделено 4,4 (50%) триметилсилилметилмеркаптана с т, кип, 115 - 116 С/750 мм рт. ст,; 4пфр 1,4506. Лит. данные: 115 - 115,5 вС/749 ммрт. ст.; пф 1,4468. П р и м е р 4. Триэтилсилилметилмеркап 5 тан. Получен в аналогичных условиях из 8,5 г триэтилсилилэтилтиоацетата, 1,8 г ИаОН в 9 мл воды и 7 мл этанола. Выход 4,3 (64%) т. кип. 70 С/10 мм рт. ст., п 1,4710. Лит. 10 данные: т. кип. 110 С/50 мм рт. ст.; пцр 1,4678.15 1. Способ получения кремнийорганическихмеркаптановвзаимодействием триорганил(хлорметил) силанов с серусодержащим соединением в среде органического растворителя,отличающийся тем, что, с целью повышения20 выхода целевого продукта, в качестве серусодержащего соединения используют 5-тиоацетат натрия и процесс ведут с последующейобработкой йолуче 11 його при этом продуктащелочью.25 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтов качестве растворителя используют водныйраствор спирта.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что процесс ведут при 50 - 60 С,