Способ получения -ниттробензофурразана

(5) М. Кл. С 070 271 3174/23 2) Заявлено 01.06.76 2) присоединением заявки ЛЪ Гасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий(45) Дата опубликования описания 09.11.7 ов 2) Авторы изобретения П, Шарнин, Ф. С. Левинсон. С. А. Акимова т(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-Н ИТРОБЕНЗОфУРАЗ 2 Изобретение относится к способу получения 5-нитро,1,3-бензоксадиазола (5-нитробензофуразана) формулы Производные бензофуразана являются биологически активными веществами.Известно несколько способов получения производных бензофуразана. Наиболее распространенным методом получения бензофуразанов является восстановление соответствующих бензофуроксанов различными восстановителями, в качестве которых чаще всего используются соединения трехвалентного фосфора и гидроксиламин.Известен способ получения 5-нитробензофуразана восстановлением 5-нитробензофуроксана трифенилфосфином 1.Продукт выделяют упариванием реакционной массы досуха под вакуумом и очищают сублимацией. Выход продукта 76%, т. пл.64,6 - 65,4 С.Трифенилфосфин получают либо взаимодействием треххлористого фосфора с предварительно полученным реактивом Гриньяяра, либо взаимодействием треххлористого фосфора с хлорбензолом в присутствии металлического натрия с использованием абсолютных растворителей п инертного газа.Однако трифенилфосфин является высокотоксичным веществом и применение его в синтезе 5-нитробензофуразана затрудняет получение целевого продукта и делает невозможным осуществления этой реакции в промышленном масштабе. Кроме того, процесс восстановления 5-нптробепзофуроксана в 5- нитробензофуразан ведется прп высокой температуре (порядка 140 С) и требует сравнительно большого рас.;ода растворителя (100 мл ксилола и 1 г 5-нитробензофуразана).Известен способ получения производных бензофуразана взаимодействием с 1 ча 1 ч, одинитробепзола прп 120 в 1 С в среде диметплсульфоксида. Этот способ описан на примере синтеза хлор(бром)бензофуразанов, Р)Однако при попытке получить аналогично 5-нитробензофуразан обнаружены всего лишь следы продукта.С целью увеличения выхода целевого продукта предлагается способ получения 5-нитробснзофуразана, заключающийся в том, что 2-хлор-цитронптрозобензол подвергают взаимодействию с азидом натрия в водно-ацетоновой среде при комнатной температуре.574445 Составитель Т. Раевская Корректор Е. Хмелева Редактор В. Мирзаджанова Техред И. Михайлова Заказ 2209/15 Изд. М 788 Тираж 563 НПО Государственного комитста Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, 7 К, Рау)нская наб., д. 4(5Подписное Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м с р. Получение 5-нитробензофуразана.5 г (0,027 г моль) 2-хлор-нитронитрозобензола растворяют при нагревании в 400 мл ацетона, полученный зеленый раствор охлаждают до комнатной температуры и приливают в один прием к раствору 1,75 г азида натрия и 150 мл смеси ацетон-вода (1: 1), Реак ционную смесь выдерживают при комнатной температуре до прекращения выделения газа (15 - 20 мин). Затем разбавляют дистиллированной водой вдвое и ацетон испаряют при пониженном давлении. Выпадающий осадок в виде желтых пластинок отфильтровывают и сушат. Выход 3,2 г (73 о/,), т. пл.61 - 63 С. После кристаллизации из водного этанола т. пл, 64,9 - 65,1 С. Таким образом, предложенный способ позволяет снизить температуру реакции со 100 - 120 С до 25 - 30 С, уменьшить время реакции и получить целевой продукт с высоким вйходом.Формула изобретения 5 Способ получения 5-нитробензофуразанавзаимодействием нитропроизводного бензолас аз 1 гдом натрия в среде растворителя, отл и и а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличениявыхода целевого продукта, в качестве нитро 10 производного бензола используют 2-хлорнитронитрозобензол и взаимодействие проводят в водно-ацетоновой среде при комнатнойтемпературеИсточники информации,15 принятые во внимание при экспертизе1. Ма 11 огу Г. В. апс 1 7 аг 1 гпЬ 1 8. Р. Моче 1ргерага 1 юп о 1 Ьепко 1 цгакапз. - Л, Огд.СЬегп 1963, 28, с. 1656.2. Кцппо 1 апд Тос 1 езсо Р. Е. А певуч зуп 20 11 тез 1 з о Ьепко 1 цгакапз. - Л. СЬегп. Яос РагЫп Тгапз 1973, Мд 18, с. 1954,