Способ получения 1-ацил-1-аза-2-силациклоалканов

О П И С А Н И Е 349695ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Сова Советских СоциалистическихРеспублик Зависимое от авт, свидетельстваМ. Кл. С 07 7/1 Заявлено 26.Х.1970 ( 1486571/23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 04,1 Х,1972, Бюллетень ЛЪ Комитет по делам иаобретениЯ и открытиЯ при Совете Министров СССРУДК 547.245.07(088,8) ания описания 2.11,19 ата опублик Авторыизобретен п В, П. Козюков, Н. С, Федотов и В. Ф. Мироно Заявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-АЦИЛ-АЗА-СИЛАЦИКЛОАЛКАНОВ Изобретение относится новых гетероциклически формулы бласти получения оединений общей лорангидридов органических анических кислот и полимер ли кремнииор- строения.тагойфхааг где К, К" - алкил, арив среде органического раствдующим выделением целевостными методами,Процесс лучше вести пргционной массы.Пример 1, 1-Бензоил 2-силациклопеитан (1),27,0 г попимера строения К - Н, алкил,нтеля с послепродукта нзвекипячениг акде-аза, 2 тилСН) ЯВНСНрСНрСН 2 г К, К - алкил, арил;К - Н, алкил;гг) 3; 15Кг-замещенный или незамещенный алкил, арил, алкенил, органосилил.Синтезированные 1-ацил-аза-силациклоалканы являются новым типом гетероциклических соединений и могут быть использованы 20 для получения креъгнийсодержащих полиамндов в качестве мономеров для модификации известных органических и кремнийорганических полимерных материалов, а также в качестве полупродуктов для синтеза дисилоксанал кила мидов.В литературе отсутствуют данные о синтезе таких гетероциклических соединений.Предложенный способ заключается во взаимодействии в присутствии третичных аминов 3 растворяют в 100 игл абсолютного эфира и к полученному раствору прибавляют прп перемешивании 33,0 г (0,23 иго,гь) хлористого бензоила, регулируя его подачу таким образом, чтобы за счет выделяющегося тепла (реакцпя экзотермична) поддерживалось слабое кипение реакционной смеси. После прибавления хлористого бензопла смесь нагревают прн кипении еще в течение 2 час, прибавляют при пе349695 СН 5у-с-снсн=сн 2СН 2Ц - СН 2Я Составитель К. Билевич Техред Е. Борисова Корректор Н. Аук Редактор Л. Герасимова Заказ 71/15 Изд.1854 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ремешивании 23,8 г (0,23 моль) триэтиламина, кипятят 2 час и оставляют стоять в течение ночи, Выпавший осадок солянокислого триэтиламина затем отфильтровывают и фильтрат перегоняют, Получено 23,8 г (46,3%) вещества (1) в виде бесцветной подвижной жидкости, т. кип. 134 - 135 С 2,5 мм рт, ст.; и о 1,5383;64 о 1,0523; МКп 65,24; вычислено МКп 64,96.Найдено, %: С 65,73; 65,94; Н 7,74; 7,90; М 6,23; 6,58; 31 12,50; 12,41.С) 2 Н) 7 М 051.Вычислено, %: С 65,68; Н 7,81; И 6,38; Я 12,8.П р и м е р 2. 1-Ацетил-аза, 2-диметил- силациклопентан,В условиях примера 1 при прибавлении в течение 30 мин 15,7 г ацетилхлорида к раствору 23,00 г полимера в 100 мл абс, эфира наблюдают вскипание эфира. Реакционную смесь кипятят еще 2 час, а затем прибавляют 20,2 г триэтиламина, Выпавший осадок отфильтровывают, эфир отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме. Получено 11,2 г (35,8%) 1-ацетил-аза,2-диметил-силациклопентана с т. кип, 82 - 85 С,при 5 мм рт, ст.; пр 1,4731; д 4 0,9888. МКп найдено 44,73; МКр вычислено 45,20.Найдено, %: С 52,01; 52,30; Н 9,61; 9,67; Я 18,12; 18,01.С,Н)зИ 051,Вычислено, %: С 53,45; Н 9,61; Я 17,85.П р и м е р 3, Получение 1-винилацетил- аза,2-диметил-силациклопентана 4К раствору 29,4 г полимера формулы+(СНз)2 ЯСНзСНзСН 2 ХН+х в 150 мл абсэфира при перемешивании и слабом кипении5эфирного раствора прибавляют 26,7 г(0,256 моль) хлор ангидрида винилуксуснойкислоты, кипятят при перемешивании 2 час,прибавляют,по каплям 25,8 г (0,256 моль) триэтиламина и нагревают при кипении еще в течение 2 час. После отфильтровывания солянокислого триэтиламина и перегонки фильтратаполучено 16,8 г (35,3% от теоретического) 1 винилацетил-аза, 2-диметил-силациклопентана в виде бесцветной подвижной жидкости, т. кип. 110 в 1 С (3,5 мм рт. ст.);сРр 1,4965; дно 0,9862; МКп 54,94; выч. МКп54,03.Найдено, %; С 58,57; 58,73; Н 9,28, 9,02;Х 7,75, 7,96; Я 14,86; 15,31.Вычислено, %: С 58,32; Н 9,24; И 7,55;с)1 15,15,25 Предмет изобретения 1. Способ получения 1-ацил-аза-силациклоалканов, отличающийся тем, что хлор- ангидриды органических или кремнийорганических кислот подвергают взаимодействию с полимерами общей формулы где К, К" - алкил, арил;К - Н, алкил, в среде органического раство рителя в присутствии третичного амина с последующим выделением целевого продукта известными методами. 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что45 процесс ведут при нагревании до температуры кипения реакционной массы.