Способ получения окисей олефинов

34630 ОП ЖЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Сова СоветскихоциалистическихРеспублик.К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 08.Ч 1,1970 ( 1447021/23 Кл. С 07 с 1 1/00 присоединением заявкиоритет Комитет ло деламбретений и открытийи Совете МинистровСССР К 547,313-31(088 Опубликовано 28.Ч 11.1972. БюллетеньДата опубликования описания 22.И 11.197 вторызобретения А. Беляев, А. А, Петухов, А. ф. Москвин, И. А, Майзлах и 3. А. Покровская Заявит ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ОЛЕФИНО производных, Д активатора поз вание при бол тельно снизить 5 рующее влияни В качестве а зованы оксибен и другие одноа лы, триоксибен О си.Синтез окисей углеводорода по предлагаемому способу может быть осуществлен следующим образом.5 Эпоксидирование проводят в аппаратах смеханическим или барботажным перемешиванием, в аппаратах с насадкой, или любом другом аппарате обеспечивающем быстрое смешение потоков. В реактор загружается эпо ксидируемыи углеводород, катализатор и органическая гидроперекись. В качестве катализатора могут использоваться любые соединения, содержащие молибден, вольфрам, ванадий или другой металл, известный как ката лизатор эпокспдирования, В качестве сокализатора эпоксидирования могут применяться добавки соединений щелочных и щелочноземельных металлов. Возможность проведения реакции в трубе простым смешением потоков, ЗО содержащих олефин и гидроперекись, позвоИзобретение относится к способу получения окисей углеводородов.Известен способ получения окисей олефиновых углеводородов, который заключается в эпоксидировании олефина гидроперекисями в присутствии катализаторов, В результате реакции образуется окись олефина, а из гидро- перекиси - карбинол. Реакция осуществляегся при температурах 50 - 120 С, с применением в качестве катализатора добавок соединений, содержащих молибден, вольфрам, ванадий или другие металлы переменной валентности.Основное преимущество данного процесса заключается в высокой селективности получения окиси олефинового соединения и практически полном отсутствиями побочных продуктов.Однако этот процесс имеет недостатки: высокие температуру и давление в случае получения окисей низших олефинов; длительность реакции эпоксидирования, ингибирование реакции образующимися продуктами, например карбинолом, а также сложностью оформления реакторного узла,Предложен способ получения окисей олефиновых углеводородов, отличающийся от известного тем, что реакция эпоксидирования олефина органической гидроперекисью осуществляется в присутствии активатора ароматического характера, например фенолов или их обавка в реакционную смесь воляет проводить эпоксидироее низкой температуре, значи- давление и исключить ингпбие продуктов реакции.ктиватора могут быть использолы (фенол, крезол, ксиленол томные фенолы), диоксибензозолы, их производные или смеРедактор Л, Герасимова Корректор Е. Михеевй Заказ 2533/5 Изд Лго 1084 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Соьете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. ляет отказаться от сложной конструкции реакторного узла.Пример 1, Эпоксидирование 2-метилл б у те н а.Опыт проводят с четырехгорловой колбе, оборудованной обратным холодильником, термометром и перемешивающим устройством. В предварительно продутую аргоном колбу загружают 7,0 г (0,1 моль) 2-метилбутена.2, 3 г (0,033 моль) гидроперекиси третичного бутила и 0,07 г трет-бутилбензоата молибдена, Продолжительность реакции 1 час. В течение всего опыта с помощью термостата температура реакции составляет 20 С и регулируется до 0,1. По окончании реакции содержимое колбы охлаждают до - .50 С. В. реакционной массе хроматографически определяют содержание 2-метилбутена, триметилкарбинола и окиси 2-метилбутена. Выход окиси 2-метилбутенана загруженную гидроперекись 50,4 мол. % . Выход окиси 2-метилбутенана прореагировавшую гидроперекись 94,0 мол. % .Пример 2. Эпоксидирование 2-метилпентена 2.Опыт проводят по методике, описанной в примере 1. В колбу загружают 47,6 г (0,576 моль) 2-метилпентена, 17,3 г (0,192 моль) гидроперекиси трет-бутила и 0,041 г трет-бутилбензоата молибдена. Температура реакции 20 С. Продолжительность 20 мин, Выход окиси 2-метилпентанана загруженную гидроперекись 12,9 мол. %. Выход окиси 2-метилпентенана прореагировавшую гидроперекись 40,8 мол. %.Пример 3. Эпоксидирование 2-метил пентенн а,Опыт проводят по методике 1. В колбу загружают 7,0 г (0,1 моль) 2-метилпентена, 3 г (0,033 лсоль) гидроперекиси трет-бутила, 0,007 г трет-бутилбензоата молибдена. Температура реакции 90 С, Продолжительность реакции 1,0 час. Выход окиси 2-метилпентенана загруженную гидроперекись 95,0 мол. %. Выход окиси 2-метилпентенана прореагировавшую гидроперекись 99,0 мол. %.Пример 4. Эпоксидирование 2-метилбутена 2 в присутствии фенола в качестве активатора. 4Опыт проводят как в примере 1. В колбузагружают 7,0 г (0,1 лоль) 2-метилбутена,3 г (0,33 моль) гидроперекиси трет-бутила,0,07 г трет-бутилбензоата молибдена и 10 г5 фенола. Температура реакции 20 С. Продолжительность 2 лин. Выход окиси 2-метилбутенана загруженную гидроперекись67,5 мол. %. Выход окиси 2-метилбутенанаразложенную гидроперекись 94,5 мол. %.10 П р и м е р 5. Э п о к с и д и р о в а н и е 2-м етилпентенав присутствии фенола в качестве активатора.Опыт проводят как в примере 1. В колбузагружают 4,76 г 2-метилпентена, 1,73 г гид 15 роперекиси трет-бутила, 0,005 г трет-бутилбензоата молибдена и 14 г фенола, Температура реакции 20 С. Продолжительность реакции 2 мин. Выход окиси 2-метилпентенаназагруженную гидроперекись 97,0 мол, %, Вы 20 ход окиси 2-метилпентенана разложеннуюгидроперекись 100,0 вес. %.Аналогичные результаты получены при использовании других органических гидроперекисей и олефинов, а также в присутствии дру 25 гих оксипроизводных бензола и их смесей.Как видно из опытов 1 - 4 присутствие фенола в реакционной смеси позволяет значительно увеличить выход окиси олефина на загруженную и прореагировавшую гидропере 3 О кись, Из опытов 2 и 5 видно, что фенол позволяет значительно сократить время реакции,заканчивая ее практически полностью послепростого смешения реагентов, Из примеров 3и 5 видно, что присутствие в реакционной сме 35 си фенола позволяет снизить температуру реакции, в тридцать раз сократить продолжительность реакции,Предмет изобретения40 Способ получения окисей олефинов взаимодействием гидроперекиси углеводорода с олефином в присутствии в качестве катализаторасоединений, содержащих металлы переменнойвалентности, например молибден, отличаю 45 и 4 ийся тем, что, с целью сокращения времениреакции, процесс ведут в присутствии активатора ароматического характера, например фенолов, их производных.