Способ получения диарилметанов и оксидиарилметанов,: 0

Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства гчв М, Кл. С 07 с 39/12С 07 с 15/1 Заявлено 1 З,Ч.1969 (М 1333863/23 присоединением заявкц М 1335 бб 8/2 Комитет по делата изобретений и открытий при Совете Министров СССР.; ЕСОЮЗН Атт ТАН ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИАР И ОКСИДИАРИЛМЕТА.лФ Изобретение относится к способу получения диарилметанов и оксидиарилметанов,Известен способ получения диарцлметанов и оксидиарилметацов путем взаимодействия фенолов или ароматических углеводородов с арилметанолами с применением в качестве катализатора сульфокислот.Процесс ведут периодически при температуре кипения реакционной массы. Однако осуществляют этот способ периодическим процессом, кроме того, после окончания реакции необходима тщательная промывка водой ц очистка этой воды от примесей фенола, что усложняет получение соединений,С целью упрощения процесса и обеспечения его непрерывности в предлагаемом способе процесс осуществляется в присутствцц легко- летучего растворителя, образугощего с водой азеотроп, и в качестве катализатора используют бисульфаты щелочных или щелочноземельных металлов или сульфаты металлов, образующих слабые основания, например ИаНЬОч, А 12(ЬО.т) з, Сц 50 Катализатор берут в количестве 0,5 - 10 мол. агго.Для обеспечения высокого выхода дцарцлметанов или оксидиарилметанов используют соответствующий избыток фенола или углеводорода в зоне реакции,П р и м е р 1. В колбу, снабженную мешалкой, термометром, капельной воронкой и насадкой Дина-Старка, загружают 470 вес. ч.(5 ттоль) фенола, 0,8 вес. ч. (0,005 люль) безводной СцЯО и 20 вес. ч. бензола (служцт для азеотропной отгонкц воды). Реакцггонтгую смесь нагревают прц перемешцваниц до температуры кипения ц по каплям в течение 2 - 3 час прибавляют 54 вес. ч. (0,5 лгать) бензилового спирта ц при этом отгоняют 9 вес, ч. воды (колпчественно), После прекращения выделения воды избыточныц фенол отгоняют. Остаток подвергают вакуум-разгонке, Температура кипения смеси цзомеров бензцлфенола 150 - 170 С. (4 лглг рт. ст.) Литературные данные: т. кцп. 150 - 170 С (4 лтлг рт. ст.). Выход 79 вес. ч. (85,8 /, от теоретического).П р и м е р 2, В колбу, аналогичную описанной в примере 1, загружают 470 вес, ч. (5 лю,гь) фенола, 1 вес. ч. (0,0029 лголь) А 1(ЬОч)з и 20 вес, ч. бензола, Прц кипении реакционной массы по каплям добавляют 75 вес. ч. (0,5 лю,гь) гг-цзопропцлового спирта и при этом отгоняют 9 вес. ч. воды, После отгонки фенола продукт реакции подвергают ва. куум-разгонке. Температура кипения смеси цзомеров и-цзопропцлбензцлфенолов 180 - 195 С (4 лг,я рт. ст,); п гт 1,5735 (литературные данные: т. кип. 149 - 152 С (2 лглг рт. ст.); по 1,572 б;), Выход 103 вес. ч. (91,1 а/а от теоретического).Заказ 2533/2 Изд.1084 Тираж 405 ПодписноеЦНИИПИ Коцтета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раугнская наб., и, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 3. В колбу, аналогичную описанной в примере 1, загружают 361 вес. ч. (2,5 моль) р-нафтола, 1,2 вес. ч. (0,1 моль) КаНЯО и 20 вес. ч, бензола. При температуре реакционной массы 160 - 170 С добавляют по каплям 54 вес. ч. (0,5 моль) бензилового спирта и при этом отгоняют 9 вес. ч, воды. Продукт реакции подвергают вакуум-разгонке. Отбирается фракция с т, кип, 210 - 220"С (4 мм рт. ст.); 1-бепзилнафтол. Выход 109 вес. ч. (93% от теоретического). Белые иглы с т. пл. 112 - 113 С (из бензола), Литературные данные: т. пл. 111 - 112 С,П р и м е р 4. В колбу, аналогичную описанной в примере 1, загружают 600 вес. ч, (5 оль) мезитилена, 3 вес. ч. (0,025 моль) МаНЬО При температуре кипения реакционной массы 160 в 1 С по каплям прибавляют 54 вес, ч. (0,5 люль) бензилового спирта. Реакцию ведут до полного прекращения выделения воды (5 - 6 час). При этом отгоняют 9 вес. ч. воды, После отгонки мезитилена продукт реакции подвергают вакуум-разгонке с отбором фракции с т. кип. 145 - 150 С (2 мм рт. ст,), иглы с т, пл. 37 С (пз метанола). Литературные данные; т, кип. 183 С (11 ммрт. ст.); т. пл. 36 - 37 С. Вы.сод 93 вес,ч. (88,6% от теоретического),П р и м е р 5. В колбу, аналогичную описанной в примере 1, загружают 530 вес. ч. (5 моль) м-ксилола и 6 вес. ч. (0,05 холь) МаНЬО и при т. кип. 135 - 140 С по каплям прибавляют 54 вес. ч, (0,5 моль) бензплового спирта. Реакцию ведут до полного прекращения выделения воды (6 - 7 час). Г 1 ри этом выделяют 9 вес. ч. воды, После отгонки-ксилола продукт реакции подвергают вакуум-разгонке с отбором фракции с т. кип. 123 - 125 С (2 лм рт. ст); по 1,5678, Литературныс данные: т. кип. 121 - 124 С (2 мм рт, ст.); пово 1,5684; т. кип. 139 - 142 С (1,2 мм рт, ст.) про 1,5678; 2,4-диметилдифепил метан.П р и м е р 6. Установка состоит из обогреваемого куба-испарителя, снабженного термометром и сифонной трубкой для непрерывного отбора продуктов реакции. Сверху находится насадочная колонна, обогреваемая до температуры кипения фенола. Колонну заполняют катализатором, нанесенным на пемзу или си.ликагель. Возможно также применение ката лизатора в виде прочно спрессованных таблеток либо в виде кусочков плава.Для пуска колонны в зуб загружают небольшое количество воды фенола, а систему выведения воды заполняют бензолом; фенол дово дят до кипения и при достижении вверху колонны 170 - 175 С начинают непрерывную подачу смеси арилметанола с фенолом с мольном соотношении 1: 1,1 - 1,2. В колонне, работающей в режиме захлебывания, на катали заторе происходит реакция. Выделяющуюсяводу далее с бензолом подаот в водоотделитель и выводят в отдельный приемник. Беызол возвращают в колонну, Продукты реакции стекают в куб колонны и по заполнеши 20 их непрерывно отводят. Очистку оксидиарилметанов производят вакуум-разгонкой,Выходы оксидиарилметанов при правильноподобранном режиме подачи арилметанола и поддержании в кубе температуры 200 - 220 С, 25 что достигается сохранением некоторого избытка фенола, составляют 85 - 95% по загружаемому арилметанолу. 30 Предмет изобретения 1. Способ получения диарилметанов и оксидиарилметанов путем взаимодействия ароматических углеводородов 4 лт фенолов с арил 35 метанолами на кислых катализаторах притемпературе кипения реакционной массы, отличаюа 1 айся тем, что, с целью упрощения процесса и обеспечения его непрерывности, процесс ведут в присутствии легколетучего ра 40 створителя, образующего с водой азеотроп, ив качестве катализатора используют бисульфаты щелочных или щелоч позе мельных металлов пли сульфаты металлов, образующихслабые основания.45 2. Способ по и. 1, отлачиюа 1 ийся тем, чтопроцесс ведут в присутствии катализатора,взятого в количестве 0,5 - 10 мол. %,