Способ получения полиарилатов

Союз Советских Социалистических Веоптблипот авт. свидетельства6.Ч 11.1970 ( 1453535/23-5) Зависимо Заявлено М. Кл 8 д 17/О соединением заявкиКомитет по делам изобретений и открытийриоритетпубликовацо 14.Ч 1.1972. Бюллетень19ата опубликования описания 21 Х 11.1972 К 678.673(088.8) при Совете Министров СССРАвторы изобретени Хардин, С. С, Радченко и С ико Волгоградский политехиичес аявител нститут СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАРИЛАТО зобретение касается получения полиарилатов,Известен способ получения полиарилатовпутем поликонденсации дихлорангидрида терефталевой кислоты с бисфенолами, Однако 5получаемые полиарилаты, обладая высокойтепло- и термостойкостью, имеют недостаточно высокую механическую прочность.Предлагается при синтезе полиарилатов вкачестве исходного дихлорангидрида дикарбоновой кислоты применять дихлорангидридадамантандикарбиновой,3-кислоты. Применение указанного дихлорангидрида позволяетрасширить ассортимент полиарилатов, обладающих улучшенными прочностными свойствами (съ=1050 - 1100 кгс/см),Полиарилаты получают известными методами поликонденсации, в частности методом поликонденсации в высококипящих растворителях таких, как о-дихлорбензол, нитробензол, 20а-хлор и а-бромнафталин в интервале температур 180 в 2 С и при эквимолярном соотношении реагентов, Можно добавлять известный в практике получения полиарилатов триэтиламин, который способствует увеличению 25молекулярного веса полиэфиров.Полиарилаты выделяют из реакционноймассы экстрагированием высококипящегорастворителя ацетоном или метанолом. Полученные полиарилаты представляют собой бе лые порошки с высокими температурами плавления. Они отличаются высокой гидролитической устойчивостью и хорошей растворимостью в таких растворителях, как тетрахлорэтан, хлороформ, метиленхлорид, что позволит их использовать для производства термостойких волокон и пленок.П р и м е р 1. Полиэфир из дихлорангидрида адамантандикарбоновой кислоты (ХААДК) и диана 12,2-бис-(4-оксифенилпропана) ,а) В четырехгорлый реактор, оборудованный мешалкой, обратным холодильникоът, термометром и барботером для подачи азота, помещают 3,915 г (0,015 моль) ХААДК, 3,435 г (0,015 доль) диана и 10 т 1 л а-хлорнафталина, Реакционную смесь перемешивают при постоянной продувке азотом, осушенным и очищенным от кислорода, в течение 8 час при температуре 250 С. После охлаждения реакционную массу разбавляют ацетоном. Выпавший полимер отфильтровывают, промывают метанолом, этиловым эфиром и высушивают при температуре 150 С.Выход 6,16 г (97%). Приведенная вязкость 0,5%-ного раствора в смеси тетрахлорэтана с трикрезолом (соотношение 1: 1) составляет 0,46 дл/г.б) В четырехгорлый реактор помещают 3915 г (0015 моль) ХААДК, 3435 г (0,015 доль) диана, 0,074 г (0,0007 коль) три341812 Составитель Л. ЧурсинаТехред Е. Борисова Корректоры; Л. Корогод и М. Коробова Редактор Л. Ушакова Заказ 2047/7 Изд Уа 872 Тираж 406 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 этиламина и 16 мл о-дихлорбензола. Опыт проводят при температуре 180 С аналогично и. а). Выход 5,57 г (89 о/о). Приведенная вязкость 0,5/о-ного раствора полимера в смеси тетрахлорэтана с трикрезолом (соотношение 1: 1) составляет 0,57 дл/г. Температура плавления полидианадамачтилдикарбоксилата 300 С. Температура начала разложения 360 С.П р и м е р 2. Полиэфир из ХААДК и аксилиленгликоля.В четырехгорлый реактор помещают 3,915 г (0,015 моль) ХААДК, 0,07 г (0,015 моль) иксилиленгликоля и 10 мл а-хлорнафталина и перемешивают при постоянной продувке азотом и температуре 250 С в течение 8 час. Полимер выделяют аналогично примеру 1.Выход 4,89 г (85%). Поли(п-ксилиленгликольадамантилдикарбоксилат) получают в виде белого порошка с приведенной вязкостью 0,5%-ного раствора в смеси тетрахлорэтана с трикреволом (соотношение 1: 1), равной 0,45 дл/г, и температурой начала длавления2.ЛфРриме р 3. Полиэфир из ХААДК и фе.нолфталеина.В четырехгорлый реактор помещаю г 3,915 г (0,015 моль) ХААДК, 4,775 г (0,015 моль) фенолфталеина и 10 мл а-хлор- нафталина. Реакционную смесь перемешивают при температуре 250 С в течение 8 час с постоянной продувкой азотом, Содержимое реактора растворяют в хлороформе, из которого полимер высаживают метанолом. Вы павший полимер отфильтровывают, промывают метанолом, эфиром и высушивают при температуре 150 С.Выход 7,3 г (97,5/,). Приведенная вязкость0,5% -ного раствора полимера в смеси тетра хлорэтана с трикрезолом (соотношение 1:1)равна 0,75 дл/г, Температура начала плавления 315 С. Температура начала разложения 350 С.Полифенолфталеинадамантилдикарбоксилат 15 отличается хорошей растворимостью в хлороформе и метиленхлоциде, из растворов которых легко образует прозрачные пленки желаемой толщины. 20 Предмет изобретения Способ получения полиарилатов путем поликонденсации дихлорангидрида дикарбоновой кислоты с бисфенолами, отличающийся 25 тем, что, с целью расширения ассортиментаполиарилатов, обладающих улучшенными прочностными свойствами, в качестве дихлорангидрида дикарбоновой кислоты применяют дихлорангидрид адамантандикарбоновой,3 30 кислоты.