Способ получения полилитийорганическихсоединений

Сове СоеетскихСоциалистически Республик АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ Зависимое от авт. свидетельстваС 08 д 3320 Заявлено 26, т(1.1970 ( 1456096/23-5)с присоединением заявкиКомитет по делам иаобретеиий и открытий при Спеете Мииистрае СССРитет Опубликовано 15 Х.1972. Бюллетень15Дата опубликования описания 29,И.1972 ДК 678,83-9.02(088 Авторыизобретени Заявитель В, П, Шаталов, В. С. Гпуховской и Ю, А. Литвиноронежский филиал Всесоюзного научно-исследовательскогоинститута синтетического каучука им. акад. С. В. Лебедева ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИЛ ИТИ ЙОРГАН ИЧ ЕСКИХ СОЕДИ Н ЕН И Й2 зации дненов и,ви дородов или их с лярных веществ.мым металлирован 5 щей формулы нилароматических углевоесей, без при(мене(ния поЭта цель достигается вряием полиариленалкилов оббензслНг-+ СНе 11 - э,.(, "-сн 0 Изобретение относится к синтезу полилитий(органичЕаких (сое(динений, используемых в качест(ве инициатора(в стер еоспецифической полимеризации диеяов и (винилароматических углеводородов.Известен способ получения лолилитийорганичеоких соединений путем обработки полистирола, поли-и-метилстирола и сополимера пропилена (с и-метилстиролом (всреде углеводородного раство(рителя н-,бутиллитием в нрисутствии тетраметилэтилендиамина. При этом обр азуются полилитийорганические соединения, содержащие литий (в бензольном кольце. Выход металлированного (полимера по дан.ным хроматографического анализа 30 - 40%, Однако такой способ металлирования полимеров, которые можно было бы использовать в:качестве инициаторов, характеризуется необходимостью введения поля(рного вещества - тетраметилэгилендиамина, Отделение его от полилитийорганичес(кого соединения затруднено, а использование полилитийоргани(ческого соединения (в качест(ве инициатора полимеризации в присутствии тетраметилэтилендиамина,приводит (к получению полидиенов,с плохой микроструктурой.Целью изобретения является упрощение технологии и получение полилитийорганических,соединений, употребляемых в качестве инициаторов стереоспсцифической (полимеригде и - ,целое число не менее 1;К - водород, метил, этил или арил,литийалкилами в среде ароматических углеводородов в а(тмосфере инертного газа ттрн 15 50 - 80 С.Полиариленалкилы - низкомоле(кулярныеполимеры (мол. в. 1000 - 20000) - обрабатывают литийалкилом и прогревает при 50 - 80 С. При этом акти(вные атомы водорода 20 метиленового (мостика полиариленалкила обмениваются на металл и выделяется алкан.Так для полибензила металлирование,протекает (по реакции Проте(канне реакции замещения водорода30 метиленового мостика доказано с (помощью%р- 1 - А 1- ф 1 СН ) - Е Р. 30 Составитель В. ФилимоновРедакт.р О. Кузнецова Текред 3. Тараненко Корректор С. Сатагулога Заказ 1812/14 Изд.772 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3ИК-спектра, а также хроматографически. Полилитийполиариленалкилы не растворимы в алифатических р астворителях, поэтому для отделения непрореагировавшего литийалкила проводят осаждение металлированного полимера гептаном,Полилитийполиариленалкилы хорошо растворимы в ароматических углеводородах и могут использоваться в качесгве инициаторов стереоспецифической полимеризации диенов и ,винил ароматических углеводородов, Так полимеризацией стирола в присупствии,в качестве инициатора аолилитийполибензила в толуоле,получен,полистирол с мол. в. 265000, имеющий предел прочности при разрыве 320 косм, индекс расплава 2,2, удельную ударную вязкость 9 (образцы для,испытаний готовили прессованием) .Металлирование полиариленалкилов открывает путь получения полиариленалкилов с различными функционалыными группами.Пример. К 400 лл бензольного раствора полибензила (концентрация полибензила 0,4 г/мл);при,перемешивании в атмосфере аргона медленно дозируют 280 мл раствора втор-бутиллития в бензине (растворитель для полиэтилена низкого давления). При этом температура реакционной массы увеличивается на 15 С и,выделяется бутан. Выделение бутанаа подтверждается хром атопр а фичеаки. После окончания прибавления раствора втор-бутиллития реакционную массу нагре,вают до 50 С и выдерживают в течение 5 час. Ее охлаждают до 20 - 25 С прибавляют 150 мл гептана. Пол илитийполибензил,в виде вязкой массы темно-коричневого цвета вьппадает в осадок,Растворитель и непрореагировавший вторбутиллитий отделяют, а осадок дважды промывают гептаном для полного удаления непрореагировавшего втор-бутиллития. К осадку полилитийполибензила прибавляют 500 мл бензола и при перемешивании иолучают темно-красный р аствор полилитийполибензила.Превращение втор-бутиллития составляет30%. 1 заствор полилитивполибензила анализируют методом двойного титрования. Общая щелочность 0,00082 г/мл, актизная щелочность 0,000665 гlмл, неактивная щелочность 15 0,000155 г/лл. Способ получения полилитийорганических соединений путем взаимодействия низкомолекулярных полимеров с литийалкилами в среде ароматических углеводородов, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологии и расширения ассортимента полилитийорганичеоких соединений, в качестве низкомолекулярных полимерсв применяют,полиариленалкилы общсй формулы где и - целое число не менее 1;35 К - водород, метил, этил или арил.