Способ получения бяс-(органилхлорсилил)тиофенов

ОЛИСАНИЕИзоьгитения Союз СоветскихСоциалистическихРесвубпин Зависимое от авЗаявлено 11.111.1 свидетельства0 ( 1411443/23-4 07 т 7 с присоединением заявкирт( судорстееннын ноиитетавета Инннстроо СССРва делам изооретенийи отирытий К 547,245.222.07(088.8 О 1973, Бюллетеньиковано 14. тя описания 24,1 Х бликоваДата Авторыизобретения Е, И, Савушкина,ныш явител БИС-(ОРГАН ИЛХЛОФЕНОВ ПОСОБ ПОЛУЧЕН Изобретение относ кремнийорганических тиениленовый мос группами. Соединени нииорганиче ходов целев биссилилпро сил ильными 5 лучения заключающ трихлорсила лана с трих нийгидридол 10 фазе при атВзаимодействие соединении проводят путемпропускания смеси исходных веществ через полую кварцевую трубку, нагретую до 500 - 5 650 С со скоростью, обеспечивающей времяпребывания компонентов реакции в реакционной зоне от 5 до 100 сек.Преимущество предлагаемого способа посравнению с описанным заключается в следующем,Использование производных не только тиофена, но также метил- и фенилтиофенов.Использование в качестве исходного сырьявместо 2,5-дихлорвиофена, хлортиенилоргано хлоосиланов, получаемых как термическойконденсацией, так и хлорированием тиенплхлорсиланов.Получение бис-(органилхлорсилил)-тиофенов с различными силильными группами у 0 кремния. 20 тся к области получения мономеров, содержащих к между силильными имеют общую формулу где К и К - С 1, алкил, арил, алкенил;К И К" - СНз, СоН 57тп и и - 0,1,2.Бис - (органилхлорсилил) -тиофены могут быть использованы в качестве одной из компонент синтеза кремнийоргапических полимерных материалов, в частности жидкостей, обладающих высокой термостабильностью и повышенной смазывающей способностью.Известен способ получения бис-(органилхлорсилил) -тиофенов термической конденсацией 2,5-дихлортиофена с трихлорсиланом или органохлоркремнийгидридами при 500 - б 50 С.С целью расширения сырьевой базы, увеличения ассортимента тиенилсодержащих крем 3, Анисимова и Б. М, Табенко ских мономеров, увеличения выых продуктов, а также получения изводных тиофена с различными группами предлагается метод побис- (органилхлорсилил) -тиофенов, ийся в том, что смесь хлортиенилна или хлортиенилорганилхлорсилорсиланом или органилхлоркремподвергают пиролизу в газовой мосферном давлении.336983 Предмет изобретения 50 55 И, Головникова Составитель Редактор Л. Герасимова Техред Т, Курилко Корректор Л. Новожилова Заказ 2562/4 Изд.1652 Тираж 523 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр,Сапунова, 2 Более высокие выходы бис-(органилхлорсилил) -тиофенов, достигающие 75% на исходный хлортиенилорганохлорсилан.П р и м е р 1. Смесь 22,7 г (0,09 мо гь) 2- хлор - 5 - трихлорсилилтиофена и 27 г (0,2 моль) трихлорсилана пропускают в течение 0,5 час через кварцевую трубку (диаметр 26 мм, длина реакционной зоны 57 см) нагретую до 600 С, время контакта равно 30 сек,Конденсат, получаемый в реакторе, проходит через водяной холодильник и собирается в приемник, охлаждаемый льдом, Получено 47 г конденсата,При разгонке конденсата выделено 8 г исходного трихлорсилана, 4 г четыреххлористого кремния, 1 г тиенилтрихлорсилана, 3,5 г исходного 2-хлор-трихлорсилилтиофена и 24 г 2,5-бис-(трихлорсилил)-тиофена с т. кип.132 - 134 С при 10 мм рт. ст.; по 1,5380; д 4 1,5657; Мйр найдено 69,90; Мйр вычислено 69,40.Выход 2,5-бис- (трихлорсилил) -тиофена составляет 75,5% от теории, считая на взятый в реакцию 2-хлор-трихлороилил-тиофен.П р и м е р 2, Смесь 36 г (0,15 моль) 2-хлор-метилдихлорсилилтиофена и 37 г (0,32 моль) метилдихлор силан а пропускают в течение 1 час 20 мин через реактор, описанный в примере 1, нагретый до температуры 590 С. Получено 67 г конденсата. При разгонке получено 15,6 г исходного метилдихлорсилана, 2,0 метилтрихлорсилана, 2,0 г метилтиенилдихлорсилана, 8,2 г исходного 2-хлор-метилдихлорсилилтиофена и 31,6 г 2,5-бис-(метилдихлорсилил)-тиофена с т. кип. 128 в 1 С при 8 мм рт. ст.; по 1,5349; д 4 1,3593; Мйп найдено 71,07; МКв вычислено 70,38.Выход 2,5-бис- (метилдихлорсилил) -тиофена составляет 65,5% от теории, считая на взятый в реакцию 2-хлор-метилдихлорсилилтиофен.П р и м е р 3. Смесь 32 г (0,12 моль) 2-хлор- метил - 5 - трихлорсилилтиофена и 25 г (0,18 моль) трихлорсилана пропускают в течение 35 мин через реактор, описанный в примере 1, нагретый до температуры 590 С. Получено 55 г конденсата. При разгонке получено 9 г исходного трихлорсилана, 3 г четырех- хлористого кремния, 2 г 3-метил-трихлорсилилтиофена, 6 г 2-хлор-метил-трихлорсилилтиофена и 25 г 2,5-бис-(трихлорсилил)-3- метилтиофена с т. кип. 125 в 1 С при 1 мм рт. ст,; п и 1,5437; д 4 1,5280; МКп найдено 76,70; МКп вычислено 75,97.Выход 2,5-бис- (трихлорсилил) -3-меэилтиофена составляет 57% от теории, считая на 5 10 15 20 25 30 35 40 взятый в реакцию 2-хлор-метил-трихлорсилилтиофен.Пример 4. Смесь 72 г (0,34 моль) 2-хлор-диметилхлорсилилтиофена и 40 г (0,42 моль) диметилхлорсилана пропускают в течение 1,5 час через реактор, описанный в примере 1, нагретый до температуры 590 С, Время контакта 30 сек. Получено 108 г конденсата, При разгонке выделено 8 г исходного диметилхлорсилана, 10 г диметилдихлорсилана, 1 О г диметилтиенилхлорсилана, 21 г исходного 2-хлор-диметилхлорсилилтиофена и 38 г 2,5- бис - (диметилхлорсилил)-тиофена с т. кип.114 в 1 С при 14 мм рт, ст,; п о 1,5310; д 4 1,1653; Мйп найдено 71,40; вычислено2071,26.Выход 2,5-бис- (диметилхлорсилил) -тиофена составляет 41,5% от теории, считая на взятый в реакцию 2-хлор-диметилхлорсилилтиофен.П ри м е р 5. Смесь 49 г (0,19 моль) 2-хлор-трихлорсилилтиофена и 41 г (0,23 моль) фенилдихлороилана пропускают в течение 50 мин через реактор, описанный в примере 1, нагретый до температуры 590 С. Время контакта 30 сек. Получено 85 г конденсата, При разгонке получено 2,3 г трихлорсилана, 1 г четыреххлористого кремния, 13 г исходного фенилдихлорсилана, 6 г фенилтрихлорсилана, 13,4 г,исходного 2-хлор-трихлорсилилтиофена, 6 г 2,5-бис-(трихлорсилил)-тиофена, 7,8 г тиенилфенилдихлорсилана, 20,8 г 2-(трихлорсилил) -5- (фенилдихлорсилил) - тиофена с т, кип. 156 - 158 С при 2 мм рт. ст.; п о 1,5820; с 1 4 1,4528; МКп найдено 90,21; Мйп вычислено 90,10.Найдено, %: С 145,08,СшН 7551 СвВычислено, %; С 1 45,20.Выход 2- (трихлорсилил) -5- (фенилдихлорсилил) -тиофена составляет 27,3% от теории, считая взятый в реакцию 2-хлор-трихлорсилилтиофен. Способ получения бис-(органилхлорсилил)- тиофенов пиролизом в газовой фазе при 500 650 С производных тиофенов с трихлорсиланом или органилхлоркремнийгидридом, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и получения биссилилпроизводных тиофена с различными силильными группами, в качестве производных тиофена используют хлортиенилхлорсилан или хлортиенилорганилхлорсилан.