334220

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕПЬСТВУ 334220 Союз Советснил СоциалистическиРеспубликЗависимое от авт, свидетельства- Заявлено 09,Х 11,1969 ( 1202225/23-4) Кп 7 й 55/О заявки1300473/23-4 присоединен омитет по дела Приорите обретении и открытии Опубли ковДата опубл при Совете ИииисСССР 30.111.1972. Бюллетень12 Д К 547. 79 /792 ( 088,8 икования описания 30.1 т/.197 Авто 1)ыизобретен. Бурмистров и Л. И. Лимаренко 3 аявител химико-технологический институ 1 епропетровс СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 4-АРИЛ-(ИЛИ АЛКИЛ,ЦИКЛОАЛКИЛ)-3-(о-ОКСИАРИЛ) ТРИАЗОЛА, 2,Л Пример 1, П(2-окси-метилфенил)Смесь 2,7 г (0,05равьиной кислоты и 10вают в 50 лгл диэтил олучение 4-гг-толилриазола - 1, 2, 4.г моль) 85%-ной му 7 г тг-толуидина нагре бепзольной фракции с Изобретение усовершенствует известный способ получения 4-арил(о-оксиарил)триазолов, 2, 4, которые могут найти широкое применение, например, для получения свето- стабилизаторов нового типа, а такгкс оптически отбеливающпх веществ и т. и.Известен способ получения 4-арил. (о-оксиарил)триазолов, 2, 4 путем кипячения диарилформамидина с гидразидом фенолкарбоновой кислоты в высококипящем органическом растворителе в отсутствие или с добавкой солянокислой соли соответствующего амина с последующим вьделением целевого продукта известными приемами.С целью упрощения процесса, предлагается одностадийньгй способ получения 4-арил(или алкил, или циклоалкил)-3-(О-оксиарил)- триазолов, 2, 4, заключающийся в том, что смесь муравьиной кислоты и соответствугощего амина подвергают кипячению с гидразидом фенолкарооновой кислоты в высохокипящем органическом растворителе с азеотропной отгонкой образующейся при этом воды, Целевые продукты выделяют известными приемами. ловушкой Дина - Старка в течение 1,5 час до прекрагггения выделения воды. После окончания отгонки воды реакционную смесь охлаждают до 50 - 60 С, добавляют 8,3 г 5 (0,05 г моль) гидразида о-крезотиновой кислоты и продолжают кипячение реакционной массы в тех же условиях до полного прекращения выделения воды в ловушке Дина - Старка. При этом на обеих стадиях нагревг О ния выделяется 2,8 мл воды, теоретическидолжно выделиться 0,15 г . люль воды или 2,7 мл .Реакционную смесь охлаждают, подщелачивают раствором 30 г едкого патра в 200 мл 15 воды и отгоняют с водяным паром дпэтил-бензол и некоторое количество ариламина (отгон используют для следующей операции синтеза после добавки необходимого количества ариламина). Щелочный раствор, остав шийся в отгонной колбе, отфильтровывают иполученный 4-гт-толил- (о-окси-метилфенил) три азол, 2, 4 осаждают насыщенным раствором хлористого аммония, хорошо охлаждают в холодильнике до 2 - 5 С, фильт руют, несколько раз промывают холодной водой и сушат, Выход 12,57 г (95% от теорети.чески рассчитанного). Для очистки продукт кристаллизуют (если необходимо) из бепзола.В следующей таблице приведены сое:ттгиения, полученные указанным способом.334220Х ОН А держаниезота, оо юпе аВыход ОаБрутто. формул найдено вычисле 17,69 17,72 16,90 16,72 16,79, 16,72 16,04 15,72 15,81 15,72 14,8214,94 16,80, ,16,72 15,86 15,84 16,04 15,84 1 5 95 1584 14,8014,94 14,39 14,23 13,29 13,07 12,19 12,01 172- 1731676 - 16142 61 81 53 С,.,Н 1 Ч,О С,-,НЧзО 1 11 Зг ЗО С 1 з 13 ЗО С,Н,О, С,;,Н,зЧО С,.НХ.О С,нч,О С,Н,.,ЧО СН ;Ч.,О С 1 тн,;Я,О.) С,ОН 1 ч,О С-НтЧЗО СНЛ=-С 1-1 СНоСНзСН 1О= СНЗОСНп =СНзоски . СН.,ОС,о=СН,о - СНи-.=-СНо=СНи зтоСН;,НН Н,ОС,Н.,кспфени 9 / 4 СН., СН.взотпрет Нтс 4 Н Смесь 0,1 г. моль 85%-ной муравьиной кислоты (5,4 г), 5,8 г гексаметилендиамина и 50 мл диэтилбензольной фракции кипятят на масляной бане с ловушкой Дина - Старка в течение 3 - 4 час до полного прекращения выделения воды, После этого массу охлаждают до 50 - 60 С, добавляют к ней 0,1 г.моль (15,2 г) гидразида салициловой кислоты и продолжают кипячение еще 6 час до прекращения отгонки реакционной воды. Затем диэтилбензольную фракцию отгоняют с водяным паром, остаток выливают из колбы, охлаждают при энергичном перемешивании, отделяют от воды, измельчают, промывают водой и сушат. Продукт очищают перекристаллизацией из небольшого количества уксусной кислоты или спирта. Получают бесцветные кристаллы с т. пл, 226,5 - 227,5 С. редм ет изобретения 1, Способ пол циклоалкил) -3- (о с использование вой кисоы при органическом р выделением целе приемами, отлич упрощения проце вой кислоты кип пом и мураньино удалением образ 2. Способ по уюся вние 1,6-бис- (2 ана35Составитель Лнова Техред Е,образующной отгонПеня еваорисова Р едактор О. Кузне гор ихеев Заказ 1777791ЦНИИПИ Комитета Изд.459 Тираж 448делам изобретений и открытий при СоветМосква, Ж, Раушская наб., д, 4/5 Подписнонистров ССС Тип. Харьк. фил. пред. Патент Все синтезированные соединения вступаютв реакции, характерные для фенолов, т, е,растворяются в едких щелочах и осаждаютсяиз щелочных растворов хлористым аммопием.В водно-спиртовом растворе с хлорным железом дают интенсивное фиолетовое или синееокрашивание, флуоресцируют в твердом состоянии или в растворах синим, голубым,желто-зеленым в зависимости от строения.П р и м е р 2. Способ получения 4-цикло- г 0гексил- (2-окси,5-ди- трет - бутнлфенил) триазола, 2,4.Смесь 0,075 г моль (7,43 г) циклогексиламина, 0,05 г моль (2,7 г) муравьиной кислоты с концентрацией 85% и 50 лгл диэтилбензола кипятят на масляной бане в колбе словушкой Дина - Старка около 2 час до полного прекращения отгонки воды,Затем смесь охлаждают до 50 - 60 С, прибавляют к ней 0,05 г. моль (13,2 г) моногидразида 3,5-ди-трет-бутилсалициловой кислотыи 0,65 г (примерно 5% от веса гидразида)солянокислого циклогексиламина и продолжают кипятить еще 10 час. При этом такжевыделяется некоторое количество воды, После окончания реакции и полной отгонки воды диэтилбензол (или заводскую диэтилбензольную фракцию) отгоняют с водяным паром, остаток быстро выливают из колбы,после охлаждения отделяют от воды, измельчают в ступке, промывают водой и супгат навоздухе, вес 16,6 г или 93,7% от стехиометрического.П р и м ер 3. Получеоксифенил)триазолилгекс учения 4-арыл-(или алкил, или -оксиарил)три азола, 2, 4 и гидр азида фенолкарбонокипячении в высококипящем астворителе с последующим вого продукта известными ающийся тем, что, с целью сса, гидразид фенолкарбоноятят с соответствующим амий кислотой с одновременным ующейся при этом воды.п. 1, отличающийся тем, что оду удаляют путем азеотроп