333766

О П И СА Н И Е ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советскит Социалистических РеспубликК ПАТЕНТУ Зависимый от патента Кл, С 08 Заявлено 24 11,1970 ( 1415743/23-5)Приоритет 25.П,1969А 1898/69, АвстрОпубликовано 21.111.1972. БюллетеньДата опубликования описания 27.17.1972 комитет по деламобретений и открцтири Совета й 1 инистрсвСССР К 678.65 Авторизобретени Иностранец Герхард Кленертявитель Адольф Фу Хольциндустри СПОСО УЧЕНИЯ ПОЛИМЕРНЫХ УКТОВ 5 Изобретение относится к области получения продуктов конденсации на основе амино-,имино- и амидосоединений, формальдегида игидроксилсодержащих соединений.Известен способ проведения реакции конденсации формальдегида с соединениями, содержащими амино-, имино- или амидогруппыв среде гидроксилсодержащих органическихрастворителей,Отношение формальдегид: азотсодержащий 10компонент в известных способах больше чем1,1 : 1.Цель изобретения - получение продуктовконденсации при отношении формальдегид;:амино-, имино-, амидокомпонент менее чем 11,1: 1.Предлагаемый способ состоит в том, что содержащие амино-имино- или амидогруппы,способные к реакции с альдегидами, соединения, такие как мочевина, тиомочевина, меламин, гуанамин, дицианамид, дициандиамидили их производные реагируют с безводнымформ альдегидом (пар аформальдегидом) вгидроксильном неводном органическом растворителе. Продукты взаимодействия вступают 2затем в реакцию с дикарбоновыми кислотамиили поликарбоновыми кислотами.В качестве предпочитаемых растворителей В.ССС;О,- ЪИЯТЕНТЬО- слИт 1 Ясй Я бнблнотека УБЛ следует отметить полимерные спирты минимально с двумя ОН-группами в молекуле, аминоспирты и полиаминомногоатомные спирты, альдегидоспирты и кетоспирты минимально с двумя ОН-группами в молекуле.Способ поясняется следующими примерами.П р и м е р 1. В 75 кг чистого гликоля вводят в холодном состоянии 25 кг меламина и 3 кг параформальдегида. При перемешивании суопензию нагревают. При 160 - 170 С она начинает кипеть. При дальнейшем нагревании реакционную воду и азеотроп воды и гликоля отгоняют через колонну. При этом температуру поднимают почти до 200 С и получают прозрачный раствор. Можно также удалить часть избыточного гликоля охлаждением в вакууме с 200 С до 150 С. При этом отгоняют около 10 - 15 кг гликоля. Это количество может быть увеличено до 25 кг перегонкой в вакууме при температуре около 150 - 160 С.Без перегонки в вакууме получают около 100 кг раствора смолы с вязкостью 180 сттз при 20 С, из которого даже после охлаждения до - 30 С не высаждаются твердые вещества. Если отгоняют в вакууме около 25 кг гликоля, то вязкость прозрачного раствора повышается приблизительно до 1000 сттз при 20 С.333766 Корректор О. Волкова Текред 3. Тараненко Редактор И. Воликова Заказ 1034/17 Изд.471 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сапунова, 2 3П р и м е р 2. 75 кг чистого гликоля смешивают с 25 кг меламина и 3 кг параформальдегида и реакцию проводят, как описано в примере 1. После осветления раствора смолы при 200 С отгоняют в вакууме 12 кг гликоля, затем вводят раствор 15 кг адипиновой кислоты при 150 С и температуру поддерживают между 150 и 170 С, После отгонки приблизительно 3 кг воды получают раствор, который при 20 С имеет среднюю вязкость около 1000 сиз.П р и м е р 3. 70 кг 99-ного бесцветного глицерина, 30 кг меламина и 2,5 кг параформальдегида перемешивают и нагревают, Около 3 кг воды отгоняют через колонну и при 250 - 260 С происходит осветление раствора, При дальнейшем нагревании образуется светло-желто-коричневый продукт; после отгонки 15 кг глицерина в вакууме его конденсируют с 15 кг адипиновой кислоты.П р и м е р 4. 70 кг дигликоля, 30 кг мела- мина и 5 кг параформальдегида перемешивают и нагревают до 245 С. Через колонну отгоняются около 5 кг воды и получают прозрачный раствор со средней вязкостью около 1000 слз при 20 С лишь с небольшой совместимостью с водой.П р и мер 5. 75 кг гликоля, 25 кг ацетогуанамина и 3 кг параформальдегида перемешивают и нагревают. Приблизительно при 180 - 190 С образуется однородный раствор, после чего отгоняют около 2 кг воды.П р и м е р б, Изготовление продуктов на основе мочевины и гликоля связано с трудностями, так как мочевина, растворенная в гликоле при температуре выше 100 С, отщепляет аммиак. Поэтому необходимо, несмотря на очень высокую растворимость мочевины в гликоле, работать при низких температурах.В 60 кг гликоля растворяют при нагревании 35 кг мочевины, 8 кг параформальдегида и 1 кг адипиновой кислоты. Для образования 5 азеотропа с водой применяют смеси углеводородов и хлорпроизводных углеводородов, которые имеют приблизительно такой же удельный вес, как раствор мочевины в гликоле (около 1,2). Начинают отгон введением смеси бен зола с трихлорэтиленом, При этом отгоняютоколо 3 кг воды при температуре раствора ниже 100 С. Затем среду-носитель заменяют смесью толуола и трихлорэтана и, наконец, используют смесь тетрахлорэтана и ксилола. По сле отгона 6 кг воды, добавляют еще 4 кгадипиновой кислоты, отгоняют еще 2 кг воды и получают смолу. Предмет изобретения201. Способ получения полимерных продуктовконденсацией формальдегида с амико-, имино- или амидосоединениями и избытком гидроксилсодержащих органических веществ, от 25 личающийся тем, что указанные продукты получают при малярном соотношении формальдегид а мино-, и мино- или амидокомпонент( 1,1; 1,2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что вЗО качестве гидроксилсодержащего органическоговещества применяют многоатомные спирты,аминоспирты, альдегидоспирты и кетоспиртыминимально с двумя ОН-группами в молекуле.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,З 5;что синтезированные продукты конденсируютс дикарбоновыми или поликарбоновыми кислотами.