Способ получения а-арилалкилфенолов

330 5 О П Союз Советскиз Социалистичвскик РеспубликЗаявлено 12.Х,1970 ( 1483522/23-4) ением заявкис присоед ПриоритетОпубликовано 24.11,1972. Бюллетень8 Комитет по пелам изобретений и открытий при Совете Министров СССРата опуб кования описания 18.1 т/.19 Авторыизобретени Я. А, Гурвич, А. А, Гринберг, С. Т. Кумок, Е. Л, Стыскин,И. С, Шелкова, А, Г. Лиакумович, Ю. И. Мичуров и Г, И. РутманНаучно-исследовательский институт резиновых и латексных изделий Заявитель ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-АРИЛАЛКИЛФЕНОЛОВ 20 2 - 3% отдель ов прот, что дизаме- тилбени-а-ме одержится ледование ингибитор показывае вляются 2,6-ди-а-ме ен 2,4-6-тр Кроме того, в продукте с примеси полистирола. Исс ных изомеров в качестве цесса окисления полимеров наиболее эффективными я щенные продукты (2,4- и зилфенол), менее эффектив Данное изобретение относится к способам получения а-арилалкилфенолов, преимущественно а-метилбензилфенолов, применяющихся для защиты от старения полимерных материалов. 5Известен способ получения смеси а-метилбензилфенолов путем алкилирования фенола стиролом в присутствии щавелевой кислоты при 130 в 1 С (основное авт, св,228694), Полученный по этому способу продукт пред ставляет собой смесь изомерных моно- и ди-аметилбензилфенола и 2,4,6-три-а-метилбензилфенола. При проведении этой реакции в производственных условиях получают продукт со следующим соотношением изомеров, 15Монозамещенные2-а-метилбензилфеноли 4-а-метилбензилфенол 32 - 35 Дизамещенные2,4-ди-а-метилбензилфеноли 2,6-ди-а-метилбензилфенол 30 - 33Тризамещенные 30 - 35 тилбензплфенол, монозамещенные соединения (2- и 4-а-метилбензилфенол) мало эффективны.Попытки увеличить содержание в реакционной массе дизамещенных продуктов путем повышения температуры реакции или увеличения отношения стирола к фенолу приводят к увеличению содержания в реакционной массе примеси полистирола и заметному увеличению содержания тризамещенного продукта.Высокое содержание 2,4,6-три-а-метилбензилфенола и особенно наличие примеси полистирола приводят к значительному повышению вязкости смеси а-метилбензилфенолов, из-за чего затруднено дозирование при введении в полимер и невозможно вводить продукт непосредственно в латексные смеси.Относительная вязкость при 80 С равна:2-МБФ 12,6; 2,4-МБФ 109,9; 2,5-МБФ 45,3;2,4,6-МБФ 209,5 (МБФ - метилбензилфенол),Цель изобретения - разработка способа получения смеси а-метилбензилфенолов с повышенным содержанием наиболее эффективных изомеров - 2,4- и 2,6-метилбензилфенолов и уменьшенным содержанием 2,4,6-замещенных фенолов и примесей полистирола,Цель достигается тем, что реакцию ведут последовательно при строгом молярном соотношении реагентов.330151 Составитель Л. КрючковаТехред Л. Богданова Редактор Е. Хорииа Корректор Е. Михеева Заказ 874/10 Изд.348 Тирак 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 При температуре 90 - 95 С при эквимолярном соотношении фенола и стирола с высокой скоростью происходит образование 2- и 4-аметилбензилфенола, а затем при температуре до 130 в 1 С и введении дополнительного количества стирола 0,75 - 0,8 моль происходит быстрое превращение 2- и 4-сх-метилбензилфенола в 2,4- и 2,6-ди-а-метилбензилфенол; при этом образуется сравнительно небольшое количество 2,4,6-три-сс-метилбензилфенола.Благодаря тому, что в реакционной массе до конца реакции присутствует избыток реакционноспособного а-метилбензилфенола, который с высокой скоростью реагирует со стиролом, полистирол практически не образуется,Содержание моно-, ди- и тризамещенных в конечном продукте составляет, соответственно, 18 - 20, 55 - 60 и 21 - 23 о/о.Такой продукт обладает повышенной ингибирующей активностью в полимерах и пониженной вязкостью, позволяющей легко дозировать его при введении в полимер. Добавление к такому продукту небольшого количества поверхностно-активного вещества - соединения класса алкилсульфонатов - позволяет непосредственно вводить его в латексные смеси (после разбавления водой).П р и м е р. В стальной реактор емкостью 500 л, снабженный мешалкой и рубашкой для нагрева, загружают 15,6 кг щавелевой кислоты и 141 кг (1,5 г моль) фенола и нагревают до 90 - 95 С. При этой температуре начинаютдобавлять из мерника стирол. В течение 1 часдобавляют 156 кг (1,5 г вдоль) стирола и размешивают реакционную массу 1 час при 95 -5 100 С,Затем реакционную массу нагревают до130 - 133 С и в течение 30 - 40 мин добавляют еще 110 кг (1,05 г моль) стирола, Послеэтого реакционную массу перемешивают 1 час10 при 133 - 138 С, охлаждают до 80 - 100 С ипри остаточном давлении 50 - 80 мм рт. ст,отгоняют не вступившие в реакцию стирол,фенол и неразложившуюся щавелевую кислоту.15 Оставшуюся в кубе смесь а-метилбензилфенолов (365 - 370 кг) охлаждают до 50 - 60 С,добавляют к ней 10 кг поверхностно-активного вещества, перемешивают и сливают в алюминиевые бидоны.20Предмет изобретения1. Способ получения а-арилалкилфеноловпо авт. св. Ма 228694, отличающийся тем, что,с целью повышения содержания целевого про 25 дукта и снижения его вязкости, реакцию проводят последовательно при температуре 90 -95 С при эквимолярном соотношении фенолаи стирола и при 130 - 135 С при соотношениифенола и стирола, равном 1: 1,75 - 1,8.30 2. Способ по п, 1, отличающийся тем, чтореакцию ведут в присутствии поверхностноактивного вещества в количестве от 1 до 107 оот веса я-алкиларилфенола.