Способ получения полиимидов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ависимое от авт. сви е тва 5/23 5 аявлено 20.Х. 9 13 М, Кл. С 08 о 20/3 с присоединением зая ПриоритетОпубликовано 09.1.19 омитет по дедам изооретеиий и отирьтий ори Совете Миистрое СССР)аеец ДК 68.675.02 я 30.111.1972 ата бликования исаи Авторызобретения И, Хофбаувр, В. В, Астахиц ц Т. А. Леонова аявитель ОЛИИМИДО ОСОБ ПОЛУЧЕН Газоенцых Изобретение отиосцтся к способам производства полииадов, применяющихся для получения тсрмостойких волокон, пленок, лаковых покрытий и отверждающихся композиций.Известен способ получения полиимидов поликоцденсацисй в амидных растьоритслях различных диангидридов тетракарбоновых кислот с ароматическими диамицамп с последующей термической циклизаццей образу ощихся полиамидокислот. Однако прц нагревании полиимидов, полученных извести. способом, наблюдается значительное газовыделение, достигающее 250 - 1500 л.а/г, что огран ичиьает применение зт.х полимеров в спсциалыых областях техники.С целью устранения этого недостатка предложен способ получения полиимпдов, основаный на сочетании применения при цоликоиденсацш смеси амидиых растьорггелей и термической циклизацш полиамидокислот по ступенчатому режиму нагревания нз воздухе,Способ заклочается в поликондеисац п- ромеллитового ангидрида с 4,4-диамицофеииловым эфиром или его смесью с и-фсцилеидиамином В смецаиио:11 1 эастро 1,целе, со;стаа. щем па 1 ч. М-метилпирролидона, 1 - 0,8 ч, диметилформамида. К амидцому растворителю для улучшенш способности растворов полцамидокислот к псрсработке может быть добавлен аромати сский углеводород, например толуол, присутствие которого не оказывает влияния ца вели 1 ицу газо. выделения. Полученные растворы полиамидокислот перерабатывают в изделия, цап)тиер в пленки, которые далее ццклизуют по ступенчатому режиму нагревания с 80 до 300" С ца воздухе в течение 5 - 8 час.Газовыделеиие полиимидов, получешпях г 1 п дложенцым способом, определяемое при цаг 1 евагии 001 азцов В ваку"уме (остаточное авлсние 1 О - - лч рт. ст,) пр; 200"С составляет 33 - 107 и а/гП р и м е р 1, 2,392 г. 4,4-диаминодпфенило. вого эфира (ДДО) растворяют в смеси 37,9 л. дияетилформалида (ДМФА) и 8,7 лл Х-хетилгшрролидона (Х.ЧП). К полученному раствору при комнатной температуре и перемешивацш порциями прибавляют 2,608 г пиромеллитово о диангидри а (ПЧДА) . После внесения;шанчдрида раствор перемешивают до завершени; реаки. Образующийся раствор олиахидоисаот.1 (удельная вязкость 0,5%- ного раствора в Д,"т 1 ФА при 30 С 1,76) наностя иа стекляниье пластины и подвергают термообработке иа воздухе по следующему режиму: 80" С - .2,5 час, 100 С - 0,5 час, 150 С - 0,5 час, 200 С - 0,5 час, 250 С - 0,5 час, 300 С - 2 час. Газовыделение пленок 50 лл/г,выделение полиимидцых пленок, полу.1 в контрольных опытах без х-метилпир( Лк гр Л)(нн)кои) Зик;к) 717 Пи (.,) 21( Тири)к :.Ь.П(и(ио(1 И 11(ии)и ),чи и Вр("(вии и Гк 2 ия ири (.(и г( )(ии "(ри (.(.(,Мск)и(, 5(.3 ;(Ги( ка и(и. 5ира(и(и;, и;( (;и и(, 2 ролцдопа ц дцмстилформам)да составляет соотвстствсццо 240 - 250 ц 170 - 178,)1,)Г"г,П р и м с р 2. 2,392 г ДДО растворяют в смеси 23,4 лл Д.ФЛ и 17,5 .и,) .МП. К полученному раствору при ковша)иой температуре и прсмсшивдции по 1)ццямц добдвля(от 2,608; ПМД 7),. По оеоцчаицц вцсссцця 1.ЧД.) раствор перемешивают с(цс 1 час. з иолу Си 010 раствора полиамидоюсл(оть с удсльноц вязеосВяо 1,74 получают полшииядцую плсцеу Гц) примеру . Гдзовьд(ление плсцое 83 .)В)1(:.П р и м с р 3. 2,392 г ДДО рдсгворшо в сз)оси 18,9 д),2 ДМФЛ 126,3 11,2 Ч 1. 1( ПО. Сциому раствору и;):, еоПатио тсмц(.рдтурс перемешцваццц прибавляют 2,608 г Г 1:ДЛ По окоичации висссиця МД.( раствор перезешцвают сщс 1 час. Образовавшпкся лде с )(дслы)01 В 5 зеостьО 1,27 иаОсят иавые пластцны 1 подвергают ццел)зацц; по следующему режиму: 80 С - 2,5 час, 100 С -- 0,5 час, 150 С - 0,5 час, 200 С 0,5 час.250 С - 0,5 час, 300 С - 1 час.ГдзоВыдессвис по,учсцпые ц,")сиое 33 .). 3.П р и м с р 4. 2,202 г ДДО ц 0,1 "2, -ф( ццлецдиамица (ФД." рдстворяк)т и ст(с28,4 г(.2 ДМФ.)(, 13,2 )2.2 )1 Г ц 5,2 л).2 тол) олд и при комиатцой те)Пературс ц псремсшцьаиии порциям) прибавляют 2,666 г Г 1 МД.з,. Затем раствор перемешивают еще 1 час. Образовавшийся раствор сополцамцдокислоты удельной вязкостью 14 обрабдтыва;от по прцмер) 1. Газовыделец:с пленок 107 .11.)1,г. Гд ЗОВЫДЕЛЕЦЦЕ ИОЛЦИМИДИЫК ПЛСЦОЕ, ИО,(УЧСЦП .(. В еоитролшом Опыте б(з . т(. Гц,пирро,цдОпд, 1 23 )(,)1,)г,Пример 5. 2,002 г ДДО ц 0,270 г ДЛр;(створя)от в смеси 28,4 )1,2 Д(ЧФЛ, 13,2 тил .,ЧП ц 0,2 12,2 то;1 уолд. 1( Одствор пр:1 ЕО.,1.иаГПОЙ тс. пер дтуре и ц(.рс меш и 13 ци п 01(- 5 циями прибавл)иот 2,728 ч П.ЧДЛ и персмсшц)дО Сц(счас. (5:)013П 1(ЙСЯ рдстор СО ,Олцдмидое)с,Оть (. С(,11,)1 ОЙ В 51:костью 1,3)7 Обр(011)ы 311 Е)т ПО пример) 1.) (О)ьдс(лепи( (О;1 иц:цдцы.; и(1 сиое 75 )ьг.10 П р и м с р 6. Раствор соцолцдмидокцслотыс удсльиОЙ 13 язкостью 1,61, по.1 учеццьЙ и 1,58 г ДДО: 1,72 г 1 ЧДЛ и среде 14,1 )(ч(1 ДМФ7,8 л,) .(МГ и 6,2,и,) толуолд ПО примерам 1 - -5, наносят цд сГсе,)иП),с 1 лдстшы 15ПО,1 Вср)10 т (Ецздц)11 1; 130)дуес )10 СГ(- ,у 01 цл(у ржиму: 80 С - 3 час,00 С - 0,5 час, 150 С - 0,5 час, 200 С - 0,5 час, 250 С - 0,5 сас, 300 С 3 час. Гдзовыдслсццс цлсцок 50 ,)1",г,Сии(Об:Олуч(цця ПОГ.:)мцдо.) 1:Ол.еоцдсиг)ц Псй;(ц. и Г(, р ц ) ц) м слл цтОВО Й еислйт) с1, 4 " д 1( и1 0 ;(ф (.1. л О В(1 ( 3 ф) 0 м В ) )я.(25 цые р;(с)во)ие.5.( с после;г, Ои)е тсрмцч(- (,:ейи цце,1(.з(1 ци(.и Обид.) ( (Ои(."С)1 ПО 111 м идо" кислот, отл)сча 02.сл тем, иО, цель:о пос).