Всесоюзна. я

Зависимый от патентааявлецо 151969 ( 1297801/23-5)риоритет 15.1,1968 ( 697584, США)Опубликовано 02.11,1972. Бюллетень6Дата оееублеековаеееея описания 29.111.1972 Кл. С 0811530 Комитет по делам аобретений и открыти при Совете Министров СССРЧК 6 8,743.22-134.442, .2(088,8) Авторы изобретения И оль Крафт Соедицецнь Ицост Стауффер Соединенньостр анцы и Зигфрид Альтшерее Штаты Америки)раццая фирмаКемикал Компаниее Штаты Америки) аявитель ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛХЛОРИ С ВИНИЛАЦЕТАТОМИзвестен способ получениявицилхлорида с винилацетатомзионной сополимеризации соомономеров в присутствии перекииий и метилцеллюлозы.Предлагаемый способ отличаного тем, что в качестве инициризации применяют соединен10 час период полураспада прменее 60 С в количестве 0,01моцомеров, и процесс проводятгалоидсодержащего алифатичесрода, содержащего 1 - 20 атом сополимеров путем суспентветствующих сных соединеется от известатора полимеия, имеющие е температуре - 0,3% от весав присутствии кого углеводоов углерода,Этзующниица остакжцевитСо ет пол ачные еских ученнь ными,учать сополимеры, обрарастворы при растворе- растворителях. Покрьетеея х сополимеров являются це мутнеющими п гляцуществляют при 40 - црц 45 - 75"С, в течеиному примен трил),опилне изобретецшо, в качестве яют а,а-азо-бис- (а,у-дее- трет-бутилпероксипироксидикарбонат и др. иееицемети. валат вышеццом давлется в результате при температуре ри п созд меро В качестве суспендируюду с метилцеллюлозой приводные, например оксипрозу. В качестве галоидсодердов применяют, например,щего агента наряменяют ее произ- пилметилцеллюложащих углеводорочетыреххлор истый здавать болеепри помощи азот цы типы ееееееце час периода ( калы 50% ици ысоко а.аторов иа 10 час иатора). о позволяие прозрв оргацичнове поле прозрачыми.гласно даеаторовчвалерош, диизопр углерод, хлороформ, трихлорэтил, перхлорэтилен, 1,2-дцхлорэтилен, бутилбромид, 2-бромпропан, тетрабромэтан, 1,2-дпбромтетрахлорэтан, трифтор-хлорэтан и др. Пред почтительно применять хлорсодержащие углеводороды, содержащие в молекуле 1 - 5 атомов углерода.Исходная смесь мономеров может содержать 1 - 25 вес, %, предпочтительно 13 - 10 20 вес. % винплацетата.Количество инициатора составляет 0,01 -0,3 вес. %, предпочтительно 0,07 - 0,11 вес. % мономеров, количество метцлцеллюлозцого агента равно 0,03 - 0,3 вес. %, предпочтитель но 0,09 - 0,15 вес. %, количество галопдсодержащего агента 0,5 - 6 вес. %, предпочтительно 0,8 - 3 вес, % моцомеров. Сополцмеризацшо о20 90 С, предпочтительноцие 7 - 12 час.Процесс проводят пции, которое обычноупругости паров моно25 реакции.Можно также содавление, например,В табл. 1 приведетемпературы их 1030 распадается на радиМетилцеллюлоза Рау Метоцел 1242 15 Желатин АРфирмы Петер КуперПромышленный образец сополимеравинилхлорида с винилацетатом марки У УНН, полученного в раст- ворителеО Иоо х х Си о.оф о мх 63х еюО)Б Агент передачи цепи Суспендирующий агент 30 Метилцеллюлоза РауМетоцел 1242Желатин АРПетерКупперМстилцеллюлоза РауМетоцел 1242Поливиниловый спиртМетилцеллюлоза РауМетоцел 1242То же40 62 СС 14 22 28 13 13 13 31 20 - 22 хлороформСС 1 ацетальдегид пропиональ- дегид Контроль (смола Ч УНН) 45 П р ед м ет изобретения Составитель С. Ерофеева Заказ 547/14 Изд.200 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открыгий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Инициаторы 1 - 3 являются обычными, а 4 - 7 соединениями, используемыми согласно данному изооретению.1 емпературу 1 О час периода полураспада определяют для раствора 0,2 М инициатора в органическом растворителе 110,ил такого раствора помещают в прооирки. г 1 аполненные проопркп, в которых имеется воздушное пространство о с,и, продувают оезводным азотом, запаивают, погружают в ванну с силиконовым маслом и нагревают в течение определенного промежутка времени. масляную оаню перемешивают и поддерживают в пеи пос гоянную темпер атуру, 11 рооирки периодически вынимают из оани и охлаждают путем погружения в ледяную воду. ( одержимое прооирок анализируют для определения содержания неразложившегося инициатора иодометрическим и инфракрасным методами.Иодометрический метод заключается в оораоотке раствора инициатора иодистым натрием или калием или водной йодистоводороднои кислотой с последующим титрованием свободного йода титрованным раствором тиосульфата натрия. Инициаторы, не восстанавливающиеся иодом, можно анализировать инфракрасным методом. Для этого готовят титрованные молярные растворы инициатора (0,025 - 0,4 М) и строят кривые зависимости абсорбции от концентрации и расстояния от концентрации. По спектрам частично разложившихся образцов определяют остаточную концентрацию инициатора.П р и м е р, В автоклав загружают: 0,2 ч. метилцеллюлозы, 0,25 ч. бикарбоната натрия, 4,5 ч. четыреххлористого углерода, 0,14 г трет-бутилпероксипивалата и 352 г деионизированной воды,Автоклав герметизируют, эвакуируют и загружают 124 ч, винилхлорида и 26 ч. винилацетата. Реакцию проводят в течение 14 час при температуре около 60 С. По окончании реакции отбирают пробу полимера, которую промывают холодной водой и сушат. Опыт повторяют в присутствии желатина в качестве суспендирующего агента. Обе пробы полимеров растворяют в метилизобутилкетоне (концентрация 20%). Кроме того, готовят та.5 кую же пробу промышленного сополимеравпнплхлорида с винилацетатом и оценивают мутность всех трех образцов с помощью нефелометра 1860 фирмы Таг Кемикал Ко.Т абл ица 2 20 Проводят ряд опытов с различными инициаторами, суспендирующими агентами иагентами передачи цепи.Результаты опытов приведены в табл. 3.Таблица 3 Способ получения сополимеров винилхлорида с винилацетатом путем суспензионной сополимеризации соответствующих мономеров 50 в присутствии радикального инициатора и метилцеллюлозы, отличающийся тем, что, с целью получения растворимых сополимеров, в качестве инициатора применяют соединение с десятичасовым периодом полураспада при 55 температуре менее 60 С в количестве 0,01 -0,Зобо от веса мономеров, и процесс проводят в присутствии галоидсодержащего алифатического углеводорода, содержащего в молекуле 1 - 20 атомов углерода.