Способ получения сополимеров

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ 32859 Союз Соеетскив Свциалистическив Республикависимый от патента чо 11. Кл. С 08115 гО явлено 05.11,1969 ( 1308316/23-5 Приоритет 05,11,1968 (ЛЪ 142369, Франция) Комитет по делам изобретений и открытий ори Совете Министров СССР. Бюллетень М та опубликования описания 29.111.197 Авторизобретения Иностранец Жан ШателэнЗаявитель П обэн СПОСОБ ПОЛУ Я СОПОЛИМЕРО ной и той же температуре, на основе см сомономеров, которые имеют одно и то процентное содержание углеводородов ол нового ряда с относительно небольшими 5 лекулярными весами (смсеь на основе хл стого винила и изобутена и другая смес на основе хлористого винила и пропил имеют различные числа вязкости), Согл методике Ипог иК 1 Т 51013, при 50 С 10 15%-ном содержании олефинового ряда ло вязкости изобутена 26 и пропилена 54 То же самое получают, когда для того углеводорода олефинового ряда с относит но небольшим молекулярным весом ме 15 температуру сополимеризации или про ное содержание этого углеводорода олеф вого ряда, т. е. получают у сополимера ные числа вязкости. Таблсеи же фи- мо- рисн ель няют цент- ино- разца мпература ЧислоМпог и зки п ГТ 51 пиле% 45 45 45 15 15 15 Известен способ получения сополимеров путем суспензионной сополимеризации винилхлорида с олефинами, содержащими 2 - 4 атома углерода.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что винилхлорид в количестве 30 - 60% от общего количества винилхлорида подвергают полимеризации в массе при интенсивном турбулентном перемешивании до степени конверсии 7 - 15%, предпочтительно, 8 - 12%, полученный форполимер добавляют к смеси одного олефина с оставшимся количеством винилхлорида и осуществляют сополимеризацию при медленном перемешивании.Предлагаемый способ позволяет получать сополимеры с хорошими физико-механическими свойствами с повышенной пористостью.Согласно предлагаемому способу, в качестве олефинов применяют пропилеи, этилен, изобутилен, бутилен, бутиленв форме т 1 ис- и транс-, взятые отдельно или в смеси друг с другом.Количество олефина или смеси олефинов составляет 0,1 - 35% от веса мономеров.Изменяя условия сополимеризации на второй стадии процесса, а именно природу олефиа, процентноес одержание его, температуру сополимеризации, можно регулировать числа вязкости образующихся сополимеров.Например, сополимеры, полученные при одУДК 678.743.22-13 (088,8)328591 Гранулометрический состав, %15 Таблица 2 Температура теку.чести (20 г/10.чин) при нагреве, "С Пропилеи в сополимере в смеси мономеров, % Число вязкости по А 1 пог и ИРТ 51013 Температура полимеризации,ОС Индекс по Вика,1 кгГ 1 ропилен в смеси мономеров, % Гранулы размером 250 мк, % 186 185 167 152 134 2,4 2,5 6,2 6,8 9,6 3,5 72 69 64 60 47 104 92 88 77,5 74,5 68 95 4 5 13 15 23 10 61 61 45 50 45 15 96 96 87 83 75 95 3При осуществлении процесса полимеризации первую стадию гомофорполимеризации выгодно проводить при температуре порядка 55 - 60 С, вторая стадия сополимеризации может быть осуществлена в большем интервале температур, включающем в основном область между - 40 и 80 С,П р и м е р 1. В вертикальный аппарат для форполимеризации емкостью 200 л вводят 140 кг хлористого винила, который дегазируют в количестве 14 кг для промывки аппарата для форполимеризации, затем вводят некоторое количество перекиси этилгексилдикарбоната, содержащей 0,625 г активного кислорода,Для гомогенизации среды для форполимеризации применяют мешалку в виде турбины, известную в промышленности под названием турбинной мешалки типа Тайфун, которая дает 720 об(мин, и быстро создают в реакционной среде соответствующую температуру при относительном внутреннем давлении 11,5 бар, которое поддерживают в течение 1 час,Затем полученный гомополимеризат переносят в автоклав емкостью 500 л, укрепленный в горизонтнальном положении, снабженный мешалкой типа К 1 ЬЬоп В 1 епс 1 ег. В этом автоклаве уже находится после операции промывки смесь сомономеров, состоящая из 75 кг хлористого винила и 10,5 кг пропилена. К этой смеси добавляют катнлитическую систему, которая представляет собой некоторое количество перекиси октилдикарбоната в растворе метилфталата, содержащей 1,05 г активного кислорода, и 210 г перекиси лаурила. П р и м е р 3. Проведен ряд опытов по сополимеризации, согласно изобретению, с различными углеводородами олефинового ряда с относительно низкими молекулярными весаБыстро нагревают смесь при перемешивани и реакционной среды со скоростью 30 об(мин при относительном внутреннем давлении 11,5 бар,Это давление поддерживают в течение12 час 30 мин. Затем сдувают непрореагировавшую мономерную смесь. В конце процесса получают 158 кг сополимера хлористого винила с пропиленом, обладающего следующи ми свойствами: Отверстие сита, мк 630 500 400 345 250 100 160 100 87 86 84 84 82 81 65 2 Число вязкости А 1 пог согласно методикепХ 1 Т 51013 равна 69. Текучесть при нагреве: 185 С для 20 г/10 мин.20 Температуру текучести определяют кактемпературу, необходимую для достижения производительности 20 г/10 лшн в аппарате, известном в промышленности под названием Стгадег. Этот аппарат представляет собой ци линдр с внутренним диаметром 10,45 мм, вкотором может перемещаться поршень диаметром 10,4 м,и. В качестве поршневой смазки используют нагретую смолу, проходящую через фильеру диаметром 2,1 л,и под давле нием 52 кг(с,и.Сополимер содержит 2,5% пропилена. П р и м е р 2. Ниже приведены несколькоопытов но сополимернзации смесей на основе 35 хлористого винила и пропилена, осуществленные по предложенному способу.Меняют процентное содержание олефина,используемого в процессе сополи мер изации, при постоянной температуре. Полученные 40 результаты представлены в табл. 2. ми, при постоянной температуре полимеризацни. Результаты приведены в табл, 3.328591 Таблица 3 Число вазкости по Агпог пХРТ 51013 Температура полимеризации,Олефин Температура текучестиОлефин в сополимере, об Гранул ы размером 250 ли оо наименование 72 72 72 73 - 15 92 92 81 95 181 182 159 96 96 80 70 89 67 67 52 41 91 233,2 173 72 86 60 80 Предмет изобретения Составитель С. Ерофеева Техред Л. КуклинаРедактор А. Бер Корректор Т. Бабакина Заказ 547/13 Изд. М 200 Тираж 448 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРЬосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 Бутилеи.1Бутилен Изобутилеи3311Смесь:бутилен(40% ) ++ изобутплеп (2"1) 1. Способ получения сополимеров путем сополимеризации винилхлорида с олефинами, содержащими в молекуле 2 - 4 атома углерода, отличающийся тем, что, с целью синтеза сополимеров с хорошими физико-механическими свойствами, винилхлорид в количестве 30 - 60 е/о от общего количества винилхлорида полимеризуют в массе при интенсивном турбулентном перемешиванин до достижения степени конверсии, равной 7 - 15, предпочтительно 8 - 12 О/е, полученный форполимер добавляют к смеси, по меньшей мере, одного 5 олсфина с оставшимся количеством винилхлорида и осуществляют процесс сополимеризацин при медленном перемешивании.2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтоколичество олефинов составляет 0,1 - 35 от 10 общего веса мономеров.