Способ получения полиамфолитов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 325234 Союз Советских Социалистических Республик.1. Кл. С 38 Ь 19/11491897/2 аявлсцо 21.Х 1.197 ицецием заявк прис риоритет Комитет по деламобретений и открытий Опубликозацо 07 972. Бюллетень3 ДК 661.183.123(088.8) ри Совете МикисСССР а опубликования описания 23.П.197 гвторыизобретения Е. А. Плиско, Л. А, Нудьга и С. Н. Данилов Институт высокомолекулярных соединений АН СССРаявитель СПОСО ЛИАМфОЛИТО ЛУЧЕН амиииых 2 дегидом алкилисильцым продукт,ейтраль кпс ото" в оО лг,г воальдегида Известен способ получеция амфолита путем обрабогки щелочного раствора хитииа, получеииого смешением щелочного хитица с речцым льдом, водным раствором цатриевой соли моцохлоруксусиой кислоты при 15 - 30 С. 5 Прп этом наряду с карбоксиметилировацием хитица происходит частпчцое дезацетилироваиие, таким образом получается карбоксиметилироваицый хитозац. Вследствие одцоврсмеццого протекация процессов дездцетилиро ваиия и а 5 гкилироваии 5 получается продукт с неконтролируемым количеством свободцых амиццых гругш и цеопределепцым и цевосироизводимым положением заместителя,Предлагается способ получения полиамфо литов ца основе хитозаиа. Г целью рдсширеция ассортимента иоиитов, хитоза и подвергают взаимодейгствию с сдгищиловым альдеп- дом с иоследугощей обработкой иолучешгого продукта солью гасгоидзакгегцсииой алифдти ческой карбоцовой кислоты илц солью галоидзамещециой алкацсульфокислоты в присутствии щелочи в среде разбавителя. Предварительная блокировкагрупп обработзкой. салициловым алпозволяет произвести избирательноеровацие хитоздна только ио пгдрогруппам. Получецшш иа этой стадуже являюи;иися амфолитом, цо виой форме, обрабатывают затем для разложения основания Шиффд и снятия Олокиргогцих групп, т. е. для иолучеии 5 амфолита в катиоцообмеццой форме, Доцолиительцая обработка продукта разбавлецшлм раствором щелочи (после обработки кислотой) приводит к освобождеишо исходшлх амиицых групп хитозаца и полученпо дмфолита в ациоиоомбециой форме.11 спользоваиие в предлагаемом тчособе прием иредвдргпельцой блокировки гк кодных дмиццых групп хитозацд и избирдтельцоо длкилировация его только по гидрокси,гьиым группам позволяет получать иолидмфолпы виолцс оиределециого соствгг, лепсо вкиро,вводимого ири одицаковых угловях вы олцеция способ.Одцих из чггсцьгх слхчгтев Осхществ;геци 5 предлагаемого способа является иолучешге кдрбоксиметилировдццого хитозгиг;г,:) и мфолггпл пличшотся оиределеицостьго и восироизиодимостыо сосггтвгг, и также сохрдцеиием в цих в свободном ниде всех минных групп исходиого полимера.П р и м е р 1, Получецие иромежупишого ос ц о В г ц и 5 Ш и (1) ф иК 2 г хитозацд, содержащего 8,6)% дзот, т. е. чистого продукта формулы1 СоНтОз (ОН) ХНз 1,ды добавляют 1,3 тт,г салицилового (1) и перемешивают при комнат325234 Предмет изобретения Составитель Г. РусскихРедактор О. Кузнецова Техред Л. Камышникова Корректор И. Ш матова Заказ 335/3 Изд.60 Тираж 448 ПодписноеПИИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ной температуре 3 час, Образовавшееся при этом в виде осадка основание Шиффа (2) отфильтровывают, промывают водой, этиловым спиртом, ацетоном и сушат в вакуум-сушилке при 60 С, Полученное основание й 1 иффа содержит 4,90% азота (определено по Кельдалю), теоретическое содержащие общего азота в основании Шиффа 5,28 о/оДля дальнейших реакций его применяют в сыром виде, т. е. не высушивают после промывки ацетоном, а дополнительно промывают смесью ксилола и изопропилового спирта в соотношении 1: 1 (3), после чего отжимают от избытка этой смеси до 5-кратного веса.П р и мер 2, Получение амфолита в катионообменной форме.2,5 г сырого продукта 2 (т. е. 0,5 г сухого) помещают в колбу с обратным холодильником и мешалкой, содержащую 0,93 мл 40%- ного МаОН, 0,57 мл воды и 15 мл смеси 3. Содержимое перемешивают при комнатной температуре 15 мин, затем колбу погружают в предварительно нагретую до 80 С масляную баню и добавляют в 3 приема через каждые 30 мин натриевую соль Д-хлорэтансульфокислоты. Реакцию проводят в течение 2 час.По окончании реакции полученный продукт отфильтровывают и для получения амфолита в катионообменной форме переносят в 20 мл 50%-ной уксусной кислоты (4). При этом происходит растворение продукта, сопровождающееся разложением основания Шиффа и выделением соединения 1, Полученный раствор, содержащий амфолит в катионообменной форме, очищают от соединения 1 и 3 диализом в целлофановых мешочках до отсутствия этих соединений в растворе, Очищенный водный раствор амфолита в катионообменной форме переливают в колбу, упаривают в вакууме водоструйного насоса до густого сиропа, осаждают ацетоном и сушат в вакуум-сушилке при 60 С. Получение амфолита в анионообменнойформе.К полученному выше очищенному диализомраствору амфолита в катионообменной форме 5 приливают 15 мл 2%-ного водного раствораХаОН, затем раствор подвергают новой очистке диализом в целлофановых мешочках для отделения от образовавшегося СНзСООКа и избытка МаОН, после чего раствор упарива ют в вакууме водоструйного насоса до состояния сиропа, из которого осаждают амфолит ацетоном. Осадок полученного амфолита сушат в вакуум-сушилке при 60 С.Высушенный препарат содержит 6,25/о азо та (аминного, определенного по Ван-Слайку).П р и м е р 3. Получение амфолита,5,0 г сырого продукта 2 (т, е. 1,0 г сухого)помещают в колбу с обратным холодильником и мешалкой, содержащую 3,7 мл 40/о ного МаОН и 30 мл смеси 3, и перемешивают15 мин, затем колбу погружают в предварительно нагретую до 80 С масляную баню, добавляют 2,45 г натриевой соли монохлоруксусной кислоты и выдерживают при этой тем пературе и перемешивании 2 час. Очистку ивыделение амфолита как в катионообменной, так и в аниоиообменпой форме проводят так же, как в примере 1. Амфолит в анионообменной форме содержит 6,90% азота (опре делено по Ван-Слайку) и 10,4% натрия. Способ получения полиамфолитов, отли чаюи 4 ийся тем, что, с целью расширения ассортимента ионитов, хитозан подвергают взаимодействию с салициловым альдегидом с последующей обработкой полученного продук-та солью галоидзамещенной алкансульфокис лоты или солью галоидзамещенной алифатической карбоновой кислоты в присутствии щелочи в среде разбавителя.