Способ получения вторичных алифатических аминов

31940 Класс 12 ц, 1 АВТОРЗНОЕ СВИДЕТЕЛЪСТВО НА ИЗОБРЕТЕНИЕ ОПИС Н соба получения вторич х али атических аминов В. И. Кузнецова, заявленномр, о перв,111506).ства опубликовано 30 сентября года. К авторскому свидетельству 24 июня 1932 года (с ы даче авторского свидетел 1933+ ийся при этом вторичный не содержит ни первичного, о амина, Оо 1 зсЬгпапп (А. 197, Иаз (Сп. 2, 33, 1091), однако, о получаемыЙ таким метоер, диметиламин содержит Получающамин чист ини третичног27) и ЧоегКепоказали, чтдом, напримаммиак,21 б Вторичные амины жирного ряда, находящие себе применение, главным образом, в производстве ускорителей процесса вулканизации, могут быть полу-чены обычной реакцией действием соответсгвующих спиртов на аммиак. Однако, если желают иметь чистый вторичный амин, без примесей первичного, и третичного, этот способ почти не применим, в виду большой трудности разделенйя получающихся смесей алкиламинов.Вследствие этого исходят из легко получаемых в чистом виде диалкилированных анилинов, нитрозосоединения которых, как известно, при нагревании со щелочами легко расщепляются с образованием вторичных жирных аминов: Этот метод Вауега (В. 7, 964), хотя и дает хорошие методы вторйчного амина, но не может считаться экономически выгодным, вследствие почти полной потери ароматического остатка. При выполнении этого процесса по Вауегфу кипячением нитрозодиалкиланилина с разбавленным ИаОН (причем, образующийся вторичный амин отгоняется), получаются крайне незначительные выходы нитрозофенола. Это объясняется, с одной стороны, способностью нитрозофенола разлагаться при нагревании его щелочных растворов, с другой стороны, происходящими большими потерями, вследствие работы в сильно разбавленных растворах, Применение же более концентрированных растворов не только не дает увеличения выходов нитрозофенола, но даже понижает выходы вторичного алкиламина,Чащпо в Ргарага 6 че Слепце (т. 11, стр. бб 7), описывая этот метод, указывает выход нитрозофенола в 35 - 40%. Следует отметить, что этот выход рассчитан на чистый нитрозодиалкиланилин. При пересчете же на исходный диалкиланилнн он будет еще меньше.Таким образом, при работе по методу Вауега ароматический остаток используется в ничтожной степени, что делает метод экономически не выгодным, Получаемый при этом вторичный амин содержит аммиак.Предлагаемый способ заключается в проведении разложения нитрозодиалкиланилина в вакууме; при этом расщепление нитрозодиалкиланилина происходит при более низких температурах, чем нри работе без вакуума. Понижение температуры уменьшает осмоление нитрозофенола, поднимая тем самым выход, и дает продукт большей чистоты. Кроме того, вакуум дает возможность работать в более концентрированных растворах, что уменьшает потери нитрозофенола, происходящие за счет, растворения. Парализованные низкой температурой побочные процессы не только уменьшают осмоление, давая в большем выходе более чистый нитрозофенол, но также дают диалкиламин, не содержащий аммиака.При проведении процесса по предлагаемому способу к нагреваемому под вакуумом раствору ИаОН прибавляют при перемешивании водную суспензию соли или основания нитрозодиалкиланилина, Отгоняющийся диалкиламин поглощается кислотой или при работе с насосом из некоррозирующихся алкнламинами материалов может быть улавливаем водою после прохождения им насоса. Из остающейся реакционной смеси, прибавлением поваренной соли, высаливается нитрозофенолят натрия. Если к реакционной смеси до проведения процесса прибавить ИаС 1, то нитрозофенолят без дополнительного высаливания выкристаллизовывается из реакционной смеси по охлаждении в виде красных игл. Нитрозофенолят отфильтровывается, растворяется в воде и прибавлением серной кислоты высаживается нитрозофенол,Получаемый таким образом ннтрозофенол обладает высокой степенью чи стоты и имеет вид светло-сероватого порошка со слабым зеленоватым оттенком,Содержание нитрозофенола в высушенном продукте составляет 99,8%. Выходь. диалкиламина достигают 90% на исходный диалкиланилин. Выходы нитрозофенола 80 - 90%.Пример 1. В железном котле, снаб женном мешалкой, обратным холодиль. ником и капельной воронкой, нагревают раствор 100 г ИаОН и 400 г ИаС в 900 смг воды в вакууме, при остаточном давлении 40 - 80 лл и температуре 40 - 55. При перемешивании в продолжении 4 часов прибавляют суспензию хлористо-водородной соли нитрозодиметиланилина, полученную нитрозированнем 122 г диметиланилина, Выделяюшнйся (СН,),ИН улавливают кислотой. После окончания процесса, охладив, отфильтровывают нитрозофенолят натрия, растворяют его в воде и выделяют прибавлением Н,БО, нитрозофенол.Выход (СН,),ИН в 39,2 г=:87% теории. Получаемые 108 г нитрозофенола с со держанием в 99,8% в виде серовато-зеленоватого порошка соответствуют выходу в 88% теории на исходный диметьчанилин.Пример 2. Работая таким же образом, но употребляя водную суспензию хлористо-водородной соли нитрозодиэтиланилина, полученную нитрозированием 150 г диэтиланилина, получают 59,5 г (С,Н,),МН, что отвечает выходу в 80% теории. Выход нитрозофенола в 100 г соответствует 81 % теории.Предмет изобретения.Способ получения вторичных алифатических аминов нагрева нием нитрозодиалкиланилинов с разбавленными щелочами, отличо ащийся тем, что обра. ботку эгу ведут под уменьшенным давлением с целью понижения температуры реакции, Редактор П. А. Петров