Способ получения гексахлорсодержащих диеновых

О П И С А Н И Е 317641ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик"Ъ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 24.Х 1.1969с присоединением заПриоритетОпубликовано 19.Х.1Дата опубликования 1378880/23-4) 1 ПК С 07 с 21/20 С 07 с 23/02 вкимитет по делам изобретений и открыт К 547.413113,07..07 (088.8) 71. Бюллетень3 описания 22.Х 11.1971 Совете Министре СССР Авторыизобретения В. Д. Симонов, В, И. Иванов, Б. М. Недельченко и М. П. Миргазям явитель Уфимскии филиал Всесоюзного научно-исследовательского институтахимических средств защиты растений ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГЕКСАХЛОРСОДЕРЖАЩИХ ДИЕНОВЬ УГЛ ЕВОДО РОДО ВИзобретение относится к способу получения гексахлорсодержащих диеновых углеводородов, например гексахлорбутадиена и гексахлорциклопентадиена, которые применяются в органическом синтезе, сельском хозяйстве и т. д.Известен способ получения гексахлорбутадиена исчерпывающим хлорированием бутана при температуре 300 - 500 С в кипящем слое катализатора, в качестве которого применяют кварцевый песок, Выход продукта 93%. Выход гексахлорциклопентадиена при хлорировании углеводородов С, в кипящем слое активированного угля 47 - 997 о. В качестве катализатора этой реакции могут применяться также пемза, инфузорная земля, формовый кизельгур, хлористый натрий.При проведении исчерпывающего хлорирования в промышленных реакторах, где скорость газового потока достаточно высока (0,20 - 0,5 м/сек), наиболее подходящим катализатором является кварцевый песок, так как он достаточно прочен, сыпуч, теплопроводен. Однако его каталитическая активность недостаточно высока.Более активные, чем кварцевый песок, хлористый натрий и активированный уголь не могут быть эффективно использованы в промышленных реакторах, поскольку они не обеспечивают эффективную одчородность и теплообмен кипящего слоя в условиях высоких скоростей и быстро отрабатываются.В этих условиях из-за местных перегревовпроисходит деструкция целевого продукта,5 приводящая к снижению выхода, В случаеприменения активированного угля имеет место интенсивное потирание частиц катализатора и их унос.Хотя выход гсксахлорциклопентадиена на0 актиьпрованном угле в отдельных примерахдостигает 99 о/с, производительность реакторасоставляет примерно 40 г/л час, что неэкономично при использовании в промышленности,Кроме того, активпрованный уголь, на ко 5 тором отлагаются смолы и кокс, нельзя регенерировать обычно применяемым в промышленности методом выжига в токе горячеговоздуха.С целью увеличения выхода целевого про 20 дукта и повышения производительности процесса предлагается в качестве катализатораиспользовать смесь кварцевого песка с мелкозернистым хлористым натрием, взятых вобъемном соотношении 2 - 5: 1. Псевдоожи 25 женный слой, составленный из названныхкомпонентов, благодаря присутствщо хлористого натрия имеет достаточно высокую однородность, теплопроводность, прочность иодновременно высокую каталитиескуо ак 30 тивность,317641 Предмет изобретения Составитель В. БезбородоваРедактор Т. Г. Шарганова Техред Л. В. Куклина Корректоры: А. Абрамова и М. КоробоваЗаказ 3471/10 Изд.1464 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР Москва, Ж, Раушская паб., д. 45 Типография, пр, Сапунова, 2 3П р и м е р 1. Лелкозерцистый кварцевый песок и хлористый натрий (размер частиц 0,15 - 0,40 лл) тщательно смешивают в объемном соотношении 4:1 и загружают в реактор из стекла Пирекс (диаметр 30 л,я, высота 1300 ял), в нижней части которого установлена пористая перегородка. Высота слоя катализатора 400,1,я. С поощю 11 пдивидуальных электронагревательных устройств в 11 иж 11 еЙ зопс реактора поддерж 11 ваот температуру 350 С, в верхней 480 С,1 ерез пористую перегородку подают одновременно (в ил 1 час) 180 газообразного хлора, 20 и-бутана и 120 азота. Линейная скорость газового потока 0,30 - 0,35 яг/свс. В результате реакции образуются гексахлорбуталпен, хлористый водород, тетрахлорэтилен и четыреххлористый углерод (1 - 2 оо). Выход гексахлорбутадиеца 97,5 о (в расчете на 100% -ный и-бутан) .П р и м е р 2. Как в примере 1, цо поддерживая температуру в нижней зоне реактора 310 С, получают 98,5% гексахлорбутадиена в пересчете ца 100% -цый и-бутан.П р и м е р 3. В условиях, указанных в примере 1, загружают катализатор, приготовленный из кварцевого песка и 1 чаС 1, взятых в соотношении 2,35:1. Температура в нижней зоне реактора 310 С. Выход гексахлорбутадиена 98,8%.П р и м е р 4, В трехсекционный хлоратор из стекла Г 1 ирекс (высота 2500 я,ц, диаметр40,цл) загружают смесь кварцевого песка иг 1 аС 1, взятых в соотношении 4:1, и подаютодновременно через пористую перегородку5 сырье, хлор и азот, взятые в мольпом соотношении 1:11: 2 5,Состав сырья (в %):Гропан 0,2Изобутан 0,310 и-Бутан 2,0Изопентан 2,2и-Пентан 95,3Температура верха и середины реактора 480 в490 С, низа 350 в 3 С, Скорость газового по 15 тока 0,20 - 0,6 мсек. Выход гексахлорциклопснтадиена 99,3% (в пересчете на 100%-цыйи-пентац),Способ получения гсксахлорсодержа ц 1 ихдпеновых углеводородов хлорированием у- лсводородов С 1 - С; при температуре 300 - 500 С в кипящем слое катализатора с выде лением целевого продукта известными приемами, отликаошийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и повышения производительности процесса, в качестве катализатора берут смесь кварцевого пес ка и хлористого натрия, взятых в соотношении 2 - 5: 1.