Способ получения полиацилсемикарбазидов

111 АТо и-И-"С"А н и в Союз Соеетскив Социглистическик РеспубликЗависимое от авт, свидетельства-аявлено 20.Ч 11.1970 ( 1459991/23-5 ПК С 08 д 31 исоединением заявкиКомитет по лелем изобретений и открыти при Совете Министров СССРПриоритет -бликовано 21.1 Х.1971, Бюллетень2 а опубликования описания 16.111.197 УДК 678.84(088,8 Авторыизобретени Козюков и Т. В. явител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАЦИЛС БАЗИДО Г. С, Гольдин, С, Н. Циомо Изобретение относится к способния полиацилсемикарбазидов.Известен способ получения полиацилсемикарбазидов путем взаимодействия дигидразидов дикарбоновых кислот с диизоцнанатом -- 44-дифенилметандиизоцианатом.С целью получения полиацилсемикарбазидов, содержащих в основной цепи кремний, в качестве исходного диизоцианата используют 1,3-бис- (у изоцианатопропил) - 1,1,3,3 - тетраал- . 10 кил (арил) -дисилоксан.Полученный полимер из реакционной массы осаждают серным или петролейным эфиром. Строение полученных кремнийорганиче. ских полиацилсемикарбазидов было подтверждено данными элементарного и спектрального анализов. ИК-спектры показали наличие полос поглощения в области 3300 сит - , которые могут быть отнесены к валентным колебаниям МН-групп; 1660 в 16 сл в , харак терных для СО-групп; 1560 сл - , отвечающих деформационным колебаниям ХН-групп;845 и 1250 ся - , соответствующих - Я 1 - СНзгруппам, и 1040 слт - , относящихся к % - О - Я-связям. В ИК-спектрах не обна д ружены полосы поглощения в области 2270 и 3400 см - , что указывает на отсутствие изоцианатных групп (О-С-% - ) и ХН,-групп исходных соединений.Пс лученные полисилоксанацилсемикарба- З 0 зиды представляют собой порошкообразные продукты, температура плавления которых лежит в пределах 220 - 350 С. Эти полимеры плохо растворимы в органических растворителях, но растворимы в минеральных кислотах. Удельная вязкость полученных полимеров определялась при 20 С для 0,5% -ных растворов в концентрированной серной кислоте, Она составляет 0,065 - 0,085, что очевидно соответствует молекулярному весу 3000 в 50.Тервтостабильность полнсилоксанацилсемикарбазидов оценивалась с помощью термогравиметрического анализа.П р и м е р 1. В трехгорлую колбу, снабженную механической мешалкой с ртутным затвором, капельной воронкой и обратным холодильником, помещают 0,5 г моль дигидразида щавелевой кислоты и 100 лтл днметилформамида, нагревают при перемешивании до температуры 150 С в течение нескольких часов до растворения дпгидразида щавелевой кислоты.После охлаждения смеси при тщательном (перемешивании добавляют 0,5 г моль 1,3-бис-", -изоцианатопропил) -1,1,3,3-тетраметилдисилоксана. При этом раствор становится прозрачным После нескольких часов перемешпвания реакционной массы прн комнатной темгературе полимер осаждают эфиром. Образовавшийся белый порошкообразный продукт314779 ленни 2 - 3 л(ли рт. ст. в течение суток. Полисилоксанацилсемикарбазид формулы СНз а - 0-М- (СН СН СНз-С - ХН - МН-С- С- КН-ИН- С -О О 0 туре 218 - 220 С, плохо ческих растворителях.65. Выход 85/о3; Н 739; Х 19,36. П ример 2. По вышеоп из дигидразида адипиновой к -изоцианатопропил)-1,1,3,3-т ксана получают полисилокса знд формулы исаннои методике ислоты и 1,3-бис- етраметилдисило- нацилсемикарбаз,20; Н 7,18; Х 20,10. СНз, СНзс-ки .(ск,),-з 1-п-й-(сн,)3 О СИз СНзМН - С 5,52; Н 8,08; сушат при 110 С и давлении пл, 201 - 206 С (без разложевязкость 0,085. Выход 82,5%. 1 11,84; Этот полим Зммрт, ст, Т ния). Удельна методике и 1,3-бием етилдицилсеми. т ЫН С МН НН С (СН,) С ХН 1 Н11 11 1 0 О О С - ЯН -(СН,);й-О-й- (СН,) -О СН 8 СНзПредмет изобретения го было подтверждено данныи элементарного анализа. Т. Удельная вязкость 0,034. Выстроение которо ми ИК-спектра пл. 194 - 196 С.ход 81%. Способ получения полиацилсемикарбазидов путем взаимодействия дигидразидов дикарбоновых кислот с диизоцианатами, отлииаощийся тем, что, с целью получения полиацилсемикарбазидов, содержащих в основной цепи кремний, в качестве исходного диизоцианата используют 1,3-,бис-,( т-изоцианатопропил) -1,1, 3,3-тетраалкил (арил) -днсилоксан. С 50,31; Н 8,37; г 1 16,08;аказ 448/1796 Изд, Лв 1254 Тираж 473 ПодписнооНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5 ип. Харьк, фил. пред. Патен отфильтровывают, промывают эфиром и высушивают при температуре 95 - 1 г 0 С и дав плавится при темперарастворим в органиУдельная вязкость 0,0 Найдено, /,: С 39,7 С(4 НзоМ 605812 Вычислено, о/о. С 40 Найдено, %: С 45,54; Н 8,18; Я 11,98;Х 17,38. С 18 Н 38 Л 605812 Найдено, о/10,73.С 22 Н 46 И 6058Вычислено,10,59. Вычислено,10 Х 17,7,П ример 3 нз дигидразида-изоцианат снлоксана полу 15 карбазид формуПо вышеописанной ебациновой кислоты пропил) -1,1, 3,3-тетра чают полисилоксана ы