Способ получения фенилхлорсилановроеоогознаяiihduxhilegffi-amp; jvюteka

О П И С А Н И Е 314755ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт Заявлено 15.%,197 с присоединением ПК С 071 7/16 аявкиПриоритетОпуоликовано 21 ЛХ.1971. Бюллетень2Дата опубликования описания 18.Х 1.1971 Хомитет ио делайизобретений и открытилри Совете МииистровСССР УДК 547 24 Я 222 07аявитель СООВ ПОЛУЧЕН ЕН ИЛХЛОРСИЛАНО а крем- хлорсиавляет каемых их моют из актных класс фенил х сос выпус ничес тезируконт леи прямого ляется выход который поых процессов лов при обС 6 Н 5 (1 антов синтеного на диола в смеси 40% от феиз известных бразованием а введение в ода с целью Изобретение касается важногонийорганических продуктов -ланов, объем производств которьоколо четверти общего объемав промышленности кремнийорганомеров, Фенилхлорсиланы синхлорбензола и кремнемедныхмасс.Одним из основных показатесинтеза фенилхлорсиланов явпобочного продукта - бензола,лучается вследствие нежелательнпревращения фенильных радикаразовании фенилтрихлорсиланаЗС 6 Н 5 С 1+ ЯСсН 5 ЯС 1 з + 2 родукты превращения -СВН 6, С,Н 5 - С,Нз и др По лучшему из известных вар за фенилхлорсиланов, направле фенилхлорсилан, количество бен продуктов реакции составляет д нилтрихлорсилана. По лучшему процессов с преимущественным фенилтрихлорсилана, несмотря н зону реакции хлористого водо осуществления процесса по схеме,С 1+2 НС 1+ Я - - С,Н,Я С 1, + Н, ( т. е. без потерь фсиильных радикалов, образуется бензола до 25% от количества фенилтрихлорсилана.Найдено, что этот показатель процесса мо жет быть значительно улучшен в результатеподавления образования бензола введением его в реакционную зону извне в количестве ые менее 1 %. Введением бензола достигают цели как в случае синтеза, направленного на 10 получение дифенилдихлорсилан, так и в случае процессов с преимущественным образованием фенилтрихлорсилана, в присутствии хлористого водорода или по разработанному способу на промотированной контактной массе с 15 добавкой трихлорсилана (в количестве до35% от веса смеси его с хлорбензолом), участвующего в процессе по следующей схеме: ЗС,Н,С 1+2 Н Я С 1,+Я-т-ЗС,Н,Я С 1, + Н, (3) 20 При этом в большинстве случаев удается полностью исключить бензол из смеси образующихся соединений; выход целевых продуктов фенилхлорсиланов увеличивается.П р и м е р 1. В вертикальный реактор из 25 нержавеющей стали, представляющий собойтрубку диаметром 50 лглт с конусным газ распределительным устройством и мешалкой загружают 200 г порошка, содержащего 27,5% меди, 68,1% кремния, 2,7 с/, хлористого кад мия и 1,7% окиси цинка. Реактор постепенно314755 Предмет изобретения 40 45 50 55 Составитель И. ГоловниковаРедактор Л. К. Ушакова Текрсд 3. И. Тараненко Корректор Е, И, Усова Заказ 3261/11 Изд. М 1328 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открьтий при Совете Министров СССРМосква, К, Раушская наб, д. 4/5 Сап) нова, 2 Типография,пр. нагревают в потоке азота до температуры 440 в 4 С, после чего начинают подачу паров реакционной смеси хлорбензола (84 вес. /о) и бензола (16 вес. %). Суммарная скорость подачи около 48 г/час. За 8 час синтеза получают 268 г смеси продуктов реакции, содержащей (в %): 24 фенилтрихлорсилана, 1 дифенила, 67 дифенилдихлорсилана, 6 трифенилхлорсилана и 2 кубового остатка. Бензол в продуктах реакции отсутствует. Производительность по смеси фенилхлорсиланов 161 г/час в расчете на 1 кг контактной массы, по фенилтрихлорсилану - около 40 г/час с 1 кг.В контрольном опыте без добавки к хлорбензолу бензола (для соблюдения аналогичных условий вместо бензола вводят эквимолекулярное количество азота) получают 205 г смеси продуктов, содержащей (в %): 4,6 оензола, 17 фенилтрихлорсилана, 0,4 дифенила, 69 дифенилдихлорсилана, 7 трифенилхлорсилана и 2 кубового остатка, Количество бензола составляет около 27% от количества фенилтрихлорсилана. Производительность по смеси фенилхлорсиланов 120 г/час с 1 кг контактной массы, по фенилтрихлорсилану - 22 г/час с 1 кг,Пример 2. В реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г порошка контактной массы, содеРжащего 350/о меди, 62,2 о/о кРемния и 2,8/о хлористого кадмия. Реактор постепенно нагревают в потоке азота до температуры 440 - 450 С, после чего начинают подачу паров реакционной смеси, содержащей 66 мол, /о хлорбензола, 16 мол. % хлористого водорода и 18 мол. о/о бензола, Скорость подачи хлорбензола около 32 г/час. За 8 час синтеза получают 239 г смеси продуктов, содержащей (в %): 1 четыреххлористого кремния, 55 фенилтрихлорсилана, 0,2 дифенила, 40 дифенилдихлорсилана, 1,8 трифенилхлорсилана и 2 кубового остатка. Бензол в продуктах реакции отсутствует. Производительность по смеси фенилхлорсиланов 149 г/час в расчете на 1 кг контактной массы, по фенилтрихлорсилану - 82 г/час с 1 кг.В контрольном опыте без добавки к реакционной смеси бензола (для соблюдения аналогичных условий вместе бензола вводят эквимолекулярное количество азота) получают 202 г смеси продуктов реакции, содержащей (в %): 1 четыреххлористого кремния, 10 оензола, 49 фенилтрихлорсилана, 0,2 дифенила, 36 дифенилдихлорсилана, 1,8 трифенилхлорсилана и 2 кубового остатка. Количество бензола составляет около 20 о/о от количества фе 5 10 15 20 25 30 35 нилтрихлорсилана. Производительность по смеси фенилхлорсиланов 110 г/час с 1 кг конгактной массы, по фенилтрихлорсилану 62 г,час с 1 кг,Пр имер 3. В реактор, описанный в примере 1, загружают 200 г порошка контактной массы, содержащего 25% меди, 73% кремния и 2% хлористого кадмия. Реактор постепенно нагревают в потоке азота до температуры 470 - 480=С, после чего начинают подачу паров реакционной смеси хлорбензола (65 вес, %), трихлорсилана (22 вес. %) и бензола (13 вес. %). Скорость подачи хлорбензола около 30 г/час, За 8 час синтеза получают 241 г смеси продуктов реакции, содержащей (в %): 3 четыреххлористого кремния, 69 фенилтрихлорсилана, 1 дифенила, 23 дифенилдихлорсилана, 1 трифенилхлорсилана и 3 кубового остатка. Бензол в продуктах реакции отсутствует. Производительность по смеси фенилхлорсиланов 140 г,час с 1 кг конт актной массы, по фенилтрихлорсилану 104 г/час с 1 кг.В контрольном опыте без добавки к реакционной смеси бензола (для соблюдения аналогичных условий вместо бензола вводят эквимолекулярное количество азота) получают 205 г смеси продуктов реакции, содержащей (в в/,): 2 четыреххлористого кремния, 8 бензола, 68 фенилтрихлорсилана, 19 дифенилдихлорсилана, до 1 трифенилхлорсилана и 2 кубового остатка. Количество бензола состав. ляет 12/о от количества фенилтрихлорсилана. Производительность по смеси фенилхлорсиланов 112 г/час в расчете на 1 кг контактной массы, по фенилтрихлорсилану - 87 г/час с 1 кг. 1. Способ получения фенилхлорсиланов взаимодействием хлорбензола с кремнемедной ко 1 пактной массой в присутствии промоторов, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения способа, в реакционную смесь добавляют бензол,2. Способ по п, 1, отличающийся тем, что бензол добавляют в количестве 1 - 25% от веса смеси его с хлорбензолом.3, Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии хлористого водорода.4. Способ по пп. 1 - 3, отличающийся тем, что процесс ведут в присутствии трихлорсиланаа.