Ля плт-. ••-• -чьпчзсмзбиблиотека fvlamp; a

. К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 02.1 Х.1968 ( 1268359/23-5) МПК С 081 15/ с присоединенПриоритет аявкиКомитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР971. Бюллетень2 УДК 678.762.2-134,53 (088.8) уоликовано ата опубликования описания 29.1 Х.1 Авторыизобретени Б. Белов, О, П. Барабаи А. Е. Калаус. Тихомиров,. Коган Заявит ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИВИТЫХ СОПОЛИМЕРО тых сопоила к буают, либо с привитойтствии раперекиси ляной кистемператур м способом виде трудпримес рививае област совместно- улучшение Согласи прививка лярному лимеру, с ные групп ную), Пр вляется в ного типа азобисизо 0,1 до 5% при 80 С,ли проводится 20 к низкомолекуадиеновому пое функциональли карбоксильация осущест оров радикальили динитрила в количестве от реимущественно30 о поставленнои цеполиакрилонитрила(жидкому) полибутодержащему концевьы (гидроксильную иивитая сополимеризприсутствии инициат(перекиси бензоиламасляной кислоты)при нагревании, пв течение 1 - 10 час,Известен способ получения пр лимеров путем прививки акрилон т тадиеновому каучуку.Каучук предварительно измельч используют в виде латекса, Процес сополимеризации проводят в прису дикальных инициаторов, например бензоила, динитрила азобисизомас лоты, при нагревании в интервале от 60 до 90 С. Однако известны получают привитые сополимеры в норастворимых гелей, содержащи исходного каучука и гомополимер мого мономера, что ограничивае применения.Цель изобретения - улучшение сти с полярными соединениями и свойств вулканизатов. Наиболее целесообразно проводить привитую сополимеризацию полиакрилонитрила к низкомолекулярному полибутадиену в растворе хлороформа или толуола (10 - 30% -ной концентрации). Для выделения привитых сополимеров проводят высаживание спиртом с последующим высушиванием либо отгонку растворителя и непрореагировавшего мономера от сополимера.При содержании акрилонитрила менее 20% в привитых сополимерах, полученных на основе низкомолекулярных полибутадиенов и полибутадиендиолов, и менее 10% акрилонитри- ла в сополимерах на основе полибутадиенов с концевыми карбоксильными группами получают жидкие продукты. При содержании акрилонитрила выше указанных значений получают вязкие или твердые привитые сополимеры, о бл ада ющие р астворимостью.П р и м е р 1. 25 г нестабилизированного полибутадиенового полимера (мол. вес, определенный эбуллиоскопически - 1200) помещают в ампулу, содержащую 30 лл акрилонитрила и 0,1 г перекиси бензоила. Ампулу запаивают и нагревают при 80 С в течение 5 час. Полимер высаживают спиртом и сушат до постоянного веса при температуре 50 - 60 С и остаточном давлении 1 - 2 лтлт рт. ст, Полимер представляет собой полутвердый продукт с содержанием акрилонитрила 22%.309936 Предмет изобретения Составитель Г, Русских Редактор Е. П. Хорина Техред Л. Л, Евдонов Корректор Н, РождественскаяЗаказ 262974 Изд. Мо 1109 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская наб д. 4/5 Типография, пр, Сапунова, 2 3Пример 2. 25 г нестабилизированного полибутадиенового полимера (мод. вес 1200) растворяют в 100 мл хлороформа, вводят 0,1 г перекиси бензоила, 30 мл акрилонитрила и нагревают при 80 С в течение 3 час, Продукт реакции выделяют высаживанием спиртом в виде высоковязкой массы, содержание акрилонитрила в полученном привитом сополимере 20/о.П р и м е р 3, К 25 г нестабилизированного полибутадиендиола (мол. вес 1500) прививают акрилонитрил в условиях, приведенных в примере 1, Получают высоковязкий продукт с содержанием акрилонитрила 18,5%, гидроксильных групп 1,5%.П р и м е р 4. К 25 г нестабилизированного полибутадиена с концевыми карбоксильными группами (мол. вес. 2000) прививают акрилонитрил в условиях, приведенных в примерах 1 и 2. Получают твердый продукт с содержанием акрилонитрила 18%, карбоксильных групп 4,0%,Пример 5. 44 г полибутадиендиола (мол, вес 1500) растворяют в 150 мл толуола, вводят 0,1 г перекиси бензоила, 55 мл акрилонитрила и нагревают в запаянных ампулах при 80 С в течение 2 час. Продукт в виде жидкой массы выделяют отгонкой растворителя и мономера, Получают продукт с содержанием акрилонитрила 13,8%; гидроксильных групп 1,64%; вязкость при 25 С 162 пз. 4Пример 6. 50 г полибутадиендиола (мол.вес 15 М) растворяют в 150 мл толуола, вводят 0,1 г перекиси бензоила, 25 мл акрилонитрила и нагревают в колбе (в атмосфере инерт ного газа) при 80 С в течение 5 час, Полимер получают отгонкой растворителя и моно- мера в виде подвижной жидкости. Выход 52 г, содержание акрилонитрила 7,5; гидроксильных групп 1,87 о; вязкость при 25 С 93 пэ, 10 Пример 7. 50 г полибутадиендиола (мол.вес 1500) растворяют в 150 мл толуола, вводят 0,1 г динитрила азобисизомасляной кислоты, 25 мл акрилонитрила и нагревают в запаянных ампулах. Полимер промывают водой 15 и под вакуумом отгоняют растворитель, мо.номер и следы воды, Получают продукт в ви.де подвижной жидкости, содержание акрило нитрила 7,1%, гидроксильных групп 1,85/о, вязкость при 25 С 60 пз.20 Способ получения привитых сополимероьпутем прививки акрилонитрила к бутадиено вому каучуку, отличающийся тем, что, с цельюулучшения совместимости с полярными соединениями и улучшения свойств вулканизатов, в качестве бутадиенового каучука применяют низкомолекулярный каучук, содержащий конзо цевые кар боксильные или гидроксильныегруппы.