Способ получения полифениленовых эфиров

Сова Советских Социалистических РеспубликЗависимо тва Лв т авт. свидетель 1 П 1 с, С 08 д Заявлено 29. Х.196 0523-5) явки Ъо соединением иорптет Комитет по аслам обретений и открытиУДЕ, 678.83.02(088.8) иковано 12.1.1971. Бю зетень Л и Совете Министра СССР опубликования описания 9.11.1 Авторызобрстения аявитель Б ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ 5 10 15 ыть использовамины: пириди, оизводные; алц 30 И, Юдкин, Б М. Хлебников, Н.иЛ. В. Ре Изобретение относится к области синтеза полимеров на основе замешенных фенолов,Полифениленоксид (поли,6 - диметил,4- фениленоксид), относящийся к полифениленовым эфирам, является термопластом с высокими химическими, электрическими и тепловыми характеристиками. Особенно важна его термостойкость. Изделия из полифениленоксидов хорошо работают в широком диапазоне температур (от - 200 до 190 С) без изменения диэлектрических свойств и формы, устойчивы к агрессивным средам, пару, жесткому излучению и грибкам. Эти свойства определяют области использования полимера, особенно в электро- и радиотехнике, в химической промышленности и медицине.Известен способ получения полифениленовых эфиров окислительной поликонденсацией замешенных фенолов под действием кислорода в среде комплексного катализатора, состоящего из средних солей двухвалентной меди, аминов и спиртов.Согласно предлагаемому изобретению установлено, что при использовании в качестве катализатора смеси комплексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами и спиртами увеличивается скорость реакции в два в четы раза по сравнению со скоростью окислительцой поликондецсации замещенных фенолов, катализируемой только Солдатова, К. Н. Олейниковаетова ЕНИЛЕНОВЪ 1 Х ЭФИРО комплексом основной соли двухвалентной меди с аминами и спиртами или только комплексом средней соли двухвалентной меди с аминами и спиртами.Использование в качестве катализатора смеси Вышеуказанных комплексов позволяет значительно сократить количество катализатора, При этом скорость процесса остается выше, чем при использовании в качестве катализатора каждого комплекса в отдельности.При уменьшении количества катализатора улучшается качество отмывки полимера от катализатора и удешевляется процесс получения полифенцлецовых эфиров как за счет уменьшения количества требуемого катализатора, так и за счет сокращения процесса отмывки.В качестве компонентов катализатора могут быть использовацы основные и средние соли двухвалентной меди, производные неорганических и С в С органических кислот, например хлорид меди, ацетат меди, формиат меди и другие, причем количество основной соли меди в смеси ее со средней солью составляет 0,01 - 99,9 о/ а общее количество смеси солей меди предпочтительно от 0,1 до 25% к фенолу.б В качестве аминов могут цы третичные циклические хинолиц, трецантролиц ц их295781 3 Таблица 1 л (о аоЖоооовСоооойййо Характеристическаявязкость раствораполимера в бензоле при 25 С Скорость реакции по фснолу,10 лоль,л мин= ой о й а й 30 0,59 24000 1,077 47600 0 59 24000 4,658,69,1 0 5,36 40 5,36 40 2,68 Предмет изобретения Сосавитсль В. ФилимоновРс;ак 1 ор Л, Г, Герасимова 1 скрсл Н, И. Наумова Корректор О. С. Зайцева Заказ 790,10 11 зд.36 Тираж 473 Подиисос11111 Г 1 1,овитста по лслам изобрстсиийоткрьТи ирп Совстс Министров СССР.Госква, Ж, Раунская наб., д. 415 Типотпиил, ир. Сапунова, 2 фатические первичные, вторичные, третичные моно- и полиампны: этиламин, гексаметилендиамин, К,К,К,Х-тетраметилэтилендиамин и др. Причем амины применяются предпочтительно в количестве 1 - 100 вес, ч, на 1 вес. ч. смеси солей. В качестве спиртов - мстиловый, этиловый, пропиловый и др. Количество спиртов предпочтительно 1 в 3 вес. ч. на 1 вес. ч, смеси соли.Растворителем могут быть органические растворитсли и их смеси, такие как амиды, нитрилы, ароматические углеводороды, гало- гено- и шпропроизводные ароматических углеводородов, галогенпроизводные алифатических углеводородов, а тякхке смеси растворителейй.П р и м е р 1. Показана повышенная каталити геская активность смеси комплексов основной и средней солей двухвалентной меди с аминами и спиртами в реакции окислительной поликонденсации замешенных фенолов с использованием в качестве среды смеси толуол - метанол - пиридин.Опыт проводят в ампуле с рубашкой, установленной на встряхивающеы устройстве. В ампулу загружают 10 г 2,б-диметилфенола, 60 ил толуола, 20 л 1 л метанола, 20 мл пиридина и 0,53 б г (5,3 б%) смеси основной и средней соли двухвалентной меди и муравьиной кислоты.Содержание основной соли в смеси изме- нЯетсЯ в пРеделах от 0 до 100 о/о. Реакци 1 о проводят при 30 С и давлении кислорода 1 ати.Скорость реакции определя 1 от по скорости поглощения кислорода, которую замеряют газовой бюреткой. Общее время реакции 2 час.По окончании реакции смесь выливают при псремешивании в азсотроппую смесь метанола и толуола. При этом полимер высаживается.Высажденный полимер фильтруют и промывают сначала неподкисленным, а затем под СИСЛЕННЫМ ЯЗЕОТРОПОМ МЕТЯПОЛЯ С ТОЛУОЛОМ и после этого снова неподкисле 1 шым азсотропом до отрицательной реакции на ион хлора. Полимер высушивают, после чего определяют характеристическую вязкость его раствора в бензоле при 25 С,Результаты опытов сведены в табл. 1. П р и м е р 2. Показана возможность снижения расхода смешанного катализатора в реакции окислительной поликонденсации без сугцественного изменения реакции и молекуляр ного веса полимера.Опыт проводят как указано в примере 1, Результаты сведены в табл, 2.Таблица 2 Способ получения полифениленовых эфировОкислнтельной поликонденсацией замешенных фенолов под действием кислорода в среде ор ганнческих растворителей с применениемкомплексного катализатора, состоящего из соединений двухвалептной меди, аминов и спиртов, отличатиийся тем, что, с целью повышения скорости реакции поликонденсации 45 и снижения расхода катализатора, в качествесоединений меди применяют смесь средней и основной соли двухвалентной меди кислот, выбранных из группы, содержашей неорганические кислоты и органические кислоты с 1 - 50 10 атомами углерода.