Способ получения полимеров

О П И С А Н И Е 29577ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВЙДЕТЕПЬСТВУ Союэ Советски Социалистически РеспубликЗависимое от авт. свидетельствг ЛЪ Заявлено 30.1 Х,1969 (ЛЪ 1371422 23-5 МПК С 081 362С 081 27/00 присоединением заявки М 1371424,23-5 порите Комитет ло деламобретений и открыт Опубликовано 12.1.1971. Бюллетень М 8 Дата опубликования оннсгння 20.11.1971 К 678,744.3(088,8 и Совете Министра СССР Авторыизобретения С. Колесников, А, С. Тевлина, А. Сафаев, Ш, У. Абдуллаев, А. С. Московский химико-техн имени Д. И. 1 тГ. Максумов, Н. И. Скр Гусарова и И. Г. Стралогический институтенделеева енк ская Заявител ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРО Известен способ получения полимеров путем радикальной полимеризации диалкиламиноалкиловых эфиров акриловой или мстакриловой кислот или их смеси с другими винильными соединениями.Предлагаемый способ предусматриваст применение в качестве исходных мономеров третичных аминопропаргиловых эфиров акриловой или метакриловой кислот. Для получения водорастворимых полиэлектролитов эти полимеры подвергают алкилированию.В качестве исходных аминопропаргиловых эфиров применяют: 4-(Х-пиперидилбутин)- акрилат, 4-(И-сс-пипеколилбутин)-акрилат, 4-(ХЗ-пипеколилбутин)-акрилат, 4-(Х-у-пппеколилбутин)-акрилат, 4-(М-морфолилбутин)-акрилат, 4-(К-метил-этилпиперпдилбутин)-акрилат, 4-(К-анабазинобутин)- акрилат, 4-(К-дициклогексилбутин)-акрилат и соответствующие метакрилаты.Полимеризацию этих мономеров проводят блочным способом или в среде растворителя (бензола) в атмосфере инертного газа прп 70 - 75 в присутствии инициатора (например, динитрила азоизомасляной кислоты). Наличие в полученных полимерах ацетиленовых связей, доказанное методом ИК-спектроскопии, обуславливает их хорошие адгезионныс свойства, окрашиваем ость, светостой кость, высокую бактерицидность, а также позволяет проводить дальнейшую их химическую модификацию,Алкплпрование получаемых полимеров осуществляют с помощью алкилирующих агентов - иоднстого метила, бромистого этила,хлористого бензила. Полученные полимерныечетвсртичные соли представляют собой порошкообразные вещества, легко растворимыев воде. Они обладают хорошей флокулирую 0 щей способностью, высокой бактерицидностью.П р и м е р 1. 4,4 г (0,22 лтоль) 4- (Х-пиперпдплбутин) -метакрилата помещают в пробирку, снабженную обратным холодильником,5 добавлгнот 0,032 (2 мол. %) динитрила азопзомасляной кислоты и 5 лтл бензола, продувают реакционную смесь азотом и нагревают прн 75=С в течение 10 час. Полученныйполимер после переосаждения из бензола0 петролейным эфиром имеет характеристическую вязкость в бензоле при 25 т 11 7,5 мл/г.Полимер растворим в бензоле, этаноле, четыреххлористом углероде, слабо растворим вацетоне, не растворим в воде, гептане, пет 5 ролейном эфире,К раствору полученного полимера в бензоле добаьляют 5 лл бензола 3,6 г (0,025 лтоль)иодистого метила и нагревают при 30 С в течение 4 час. Образуется осадок полимернойо четвертичной гммонийной соли, После от295771 Составитель Е, Ерофеева1 с;актер Л. Г. Герасимова Тскрсл Н, И. Наумова Корректор Н. Л. Бросная 3 ка Я 1. 11 ао 055 Тирак 473 ПодписиосЦПИ 1 П 1 И Кокитета по лесда изобрстсиий и открытий при Совете Мпистров СССРМосква, )К-З 5, Рачиская иаб., д. 45 Тигография, ир. Сапуиова, 2 гонки бензола и высушивапия полимера при 20 С в вакуумсушильпом шкафу получают порошок светло-яелтого цвета, легко растворимый в воде. Степень алкилирования составляет 87,3%.П р и м е р 2. 4,4 г (0,02 лхоль) 4- (М-пиперидилбутин)-метакрилата загружают в круглодонпую колбу, спабяенпую обратным холодильником, заливают 5 лл бснзола, добавляют 0,032 г (2 мол, о,о) динитрила азоизомасляпой кислоты, продувают реакционную смесь азотом и нагревают при 75 С в течение 12 час. После охлаждения полимер осаждают петролейным эфиром, Г 1 олучают 3,0 г (б 8,2%) полимера в виде порошка, характеристическая вязкость в бепзоле нри 25 т 1 7,5 лл 1 г.Пример 3. 235 г (001 логь) 4-х-(2- метил) - пиперидилбутин - 2) - метакрилата (МБПМ) загруяают в ампулу, добавляют 0,014 г (2 мол. ов) динитрила азоидомасляной кислоты, продувают азотом; после запаивания ампулу нагревают при 75 С в течение 8 час. Затем ампулу вскрывают, растворяют содержимое в бензоле и осаждают 1,85 г (78,7 оо) полимера в виде порошка, растворимого в бензоле, этаноле, четыреххлористом углероде, не растворимого в воде, гсктане, петролейном эфире, Характеристическая вязкость раствора полимера в бензоле при 25 С.2 г (0,0085 моль) полученного полимера растворяют в 5 лл бензола и добавляют 1,4 г (0,01 моль) иодистого метила. Сразу же выпадает осадок полимерной четвертичной аммонийной соли. Реакционную смесь нагревают 4 час при 30 С, затем бензол отгоняют, а полимер высушивают при комнатной температуре в вакуум-сушильном шкафу. Получен ный полиэлектролит имеет степень алкилирования 91,2%. В качестве алкилирующего агента можно использовать также хлористый бензил.Пример 4. 2,35 г (0,01 моль) МБПМ и 10 1,01 г (0,01 ноль) спирта загружают в ампулу, добавляют 0,046 г динитрила азоизомасляной кислоты, продувают азотом, после чего ампулу заполняют и нагревают при 75 С в течение 8 час. Затем ампулу вскрывают, 15 содержимое растворяют в бензоле и осаждают сополимер петролейным эфиром, Получают 2,82 г (84,2%) полимера в виде порошка. Предмет изобретения201 Способ получения полимеров путем радикальной полимеризации аминоэфиров акриловой или метакриловой кислотой или смеси указанных эфиров с винильными соедине виями, отличаощийся тем, что, с целью расширения ассортимента реакционноспособных полимеров, в качестве исходных аминоэфиров применяют третичные аминопропаргиловые эфиры акриловой или метакриловой кис лот.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что,с целью получения водорастворимых поли- электролитов, полученные полимеры подвергают алкилированию.