295763

Союз Соеетских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 10.Х.1969 ( 1376504,23-4)с присоединением заявкиПриоритетОпубликовано 12,.1971. Бюллетень8Дата опубликования описания 20.11.1971 ЧПК С 07 7/08 Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министрое СССРАвторыизобретения И, Н, Азербаев, К, Б. Ержанов, К. Калитов, Т. А, Омарова и А. М. Алешин Институт химических наук АН Казахской ССРЗаявитель И ТРИАЛКИЛСИЛОКСИ-,.АГИДРОПИРАНА2 СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИДИАЛКИЛЭТИ НИЛТ Изобретение относи элементоорганических в своем составе ацет ний, находящих прим ственных веществ.Известен способ по кремнийсодержащего спирта общей формул тся к области по соединений, и иленовую связь пение в качествеучени еющи кре лекар лучения ацетиленовог эфира алифатическог=С - Н,де й =СНз, К = СНС,Н,; К" = 51 К,обладающей высокой физиологической активностью, являющегося мономером для синтеза водооттал кивающих, терм остойких полимеров, связочных материалов, и промежуточным 2 продуктом в тонком органическом синтезе, путем реакции этерификации алкилхлорсилана с этинилкарбинолом в среде абсолютного эфира в присутствии пиридина.Целью настоящего изобретения является 2 разработка такого способа получения ацетиленового кремнийсодержащего эфира гетероциклического спирта, обладающего физиологической активностью, который расширит ассортимент соединений. 3 Для этого триалкил- илп диалкилхлорсиланы подвергают взаимодействию с этинилтетрагидропиранолом в среде органического растворителя, например тетрагидрофурана, в присутствии органического основания, например пиридина, при температурах от - 2 С до +47 С с последующим выделением целевого продукта известными методами,Предлагаемый способ дает возможность получить не описанные в литературе кремний- содержащие ацетиленовые гетероциклические соединения, которые обладают большой реакционноспособностью за счет подвижного ацетиленового водорода и наличия тройной и К - Н-связей. Это дает возможность широко использовать соединения в органическом синтезе.Кроме того, соединения, содержащие пира- новый цикл, входят в молекулы многих природных физиологически активных веществ.П р и м е р 1. Синтез 2,2-диметил-этинил-диметилсилокситетрагидропирана.В двухгорлую колбу, снабженную механической мешалкой, обратным холодильником, капельной воронкой, помещают 4,62 г (0,03 моль) 2,2-диметил-этинилтетрагидропиранола(1) и 2,37 г (0,03 лоль) пиридина в 20 лтл сухого тетрагидрофурана и при перемешивании и охлаждении до - 2 С по каплям прибавляют 3,00 г (0,032 моль) диметил295763 Предмет изобретения Составитель И. Головникова Редактор Л. Г, Герасимова Техрсд Н. И. Наумова Корректор О. М. Ковалева Заказ 793/1 О Изд. ЛЪ 355 Тираж 473 ПодписиосЦ 11 ИИПИ Когвитста по делам изобретений и открытий прп Совете Министров СССРМосква, Ж, Раушская иаб., д. 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 хлорсилана (11) в 5 мл сухого тетрагидрофурана, После прибавления диметилхлорсилана (11) реакционную смесь 3 час перемешивают при комнатной температуре, 1 час при 45 - 47 С и оставляют па ночь, На следующий день выпавшие осадки отфильтровывают, промывают тетрагидрофураном.Фильтрат разлагают водой и экстрагируют эфиром. Эфирные экстракты промывают 5%-ной соляной кислотой, затем раствором соды и сушат над сульфатом магния. Растворитель отгоняют, остаток перегоняют в вакууме, Получают 0,532 г исходного 2,2-диметил-этинилтетрагидропиранолаи 4,8 г 2,2-диметил- этинил - 4 - диметилсилокситетрагидропирана с т. кип. 93 - 94 С при 11,5 мм; и" 1,4555.ИК-спектр: С=С - Н (3310 см - г); =Я - Н (2165 см г), =Я - 0 (1045 см - т).Выход конечного продукта 79% с учетом возвратившегося этинилпиранола.Найдено, %: С 62,21; Н 9,47; Я 13,24.Сы НЯОз. Вычислено, %: С 62,26; Н 9,43; Я 13,20.П р и м е р 2, Синтез 2,2-диметил-этинил-триметилсилокситетрагидропирана,В вышеописанных условиях из 4,62 г(0,03 моль) 2,2-диметил-этинилтетрагидропиранола, 2,37 г (0,03 моль) пиридина и 3,48 г (0,032 моль) триметилхлорсилана (111) 5 после соответствующей обработки получают5,55 г 2,2-диметил-этинил-триметилсилокситетрагидропирана с т. кип. 73 С при 3 мм; п 14500 10 ИК-спектр: С=С - Н (3320 моль); =Я - 0(1040 см - г). Выход конечного продукта 82% с учетом возвратившегося этинилпиранола. 1-1 айдено, %: С 63,28; Н 10,00; Я 12,37. С 2 Н 223102. 15 Вычислено, %: С 63,71; Н 9,73; 81 12,39, Способ получения ди- или триалкилсилокси диалкилэтиничтетрагидропирана, отличиюигийся тем, что, ди- или триалкилхлорсилан подвергают взаимодействию с диалкилэтинилтетрагидропиранолом в среде органического растворителя, например тетрагидрофурана, в 25 присутствии органического основания, например пиридина, с последующим выделением продукта известными приемами.