Способ получения а-хлоракрилонитрила

ОП ИСАЙИ изоьевтени Союз Советских Социалистических РеслтблнкВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТ ависимое от авт. свидетельств Заявлено 20.Х,1969 ( 1376245/23-4)с присоединением заявки-Приоритет МПК С 07 с 121(32 С 07 с 121,02 омитет ло делам изобретений и открыт при Совете 1 линистро СССРтень У УДК 547,339,211.07(088 публиковано 26 1.1971. ата опубликования описания 5 Х.9 Авторызобретени В, Н. Михайлова и Нгуен Хыу-Кауемократическая Республика Вьетнам) явител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ а-ХЛОРАКРИЛОНИТРИЛ 2 озволяет повыситьдо 76%, сократить водить процесс при.еполученпого а,3- авляют 10 лл бенорителя происходитснижает выход),Изобретение относится к способу получения а-хлоракрилонитрила дегидрохлорированием а,р-дихлорпропионитрила.Высокая реакционная спосооность а-хлора крилонитрила к реакциям нуклеофильного присоединения позволяет получать на его основе различные производные: сульфиды, предельные и непредельные сульфоны, амины и другие соединения. а-Хлоракрилонитрил можно использовать в качестве добавок при сополимеризации, для синтеза производных а-хлоракриловой кислоты, в качестве инсектицидов.Известен способ получения а-хлоракрилонитрила путем дегидрохлорнрования а,р-дихлорпропионитрила, которое рекомендуется осуществлять ацетатом натрия в метанольном растворе при 65 С в течение 2 - 2,5 час, после чего а-хлоракрилонитрил выделяют и очищают известными приемами. Общая продолжительность процесса 5 час. Выход 67% от теоретического (Апд. СЬетп. 60, 311, 1948 г,).Дегидрохлори рова ние можно осуществлять гидрофосфатом натрия при 90 С в течение 5 час, после чего целевой продукт реакции выделять и очищать известными приемами. Выход а-хлоракрилонитрила при проведении разгонки в токе азота 90%. Общая продолжительность реакции -8 час (патент Англ ш723547, 1955 г.). а-Хлоракрилонптрпл можно получать пиролпзом а,б-дпхлорпропионитрила (патепт США3069458, 1962 г.).С целью упрощения процесса и повышения 5 выхода продукта предлагается дегидрохлорирование осуществлять спиртовым раствором едкой щелочи (калиевой или натриевой), которую берут в зквпмолекулярном количестве пз отношению к а,р-дихлорпропионитрилу, в сре де инертного органического растворителя (желательно бензола) в присутствии каталитического количества гидрохинона. Бензол предпочтительнее других органических растворителей, так как в нем хуже всего растворяются 5 образу;сщпеся хлориды (КС плп КаС).Реакция дегидрохлорпрования а,р-дихлорпропиопитрила протекает по следующей схемеКаОНСНзС - СНС - СИ - +СН,=С - СХ+:ч аС.спиртбензол С 1 Предлагаемьй способ пвыход целевого продукта25 время реакции, а также прокомнатной температуре.Пример. К 20 г сведихлорпропионитрила прибзола (при отсутствии раствЗЭ сильное разогревание, что293794 Предмет изобретения Составитель Ж. Исаева Редактор О, Н. Кузнецова Техред Л. В, Куклина Корректоры: А. Абрамова и М. КоробоваЗаказ 1028(4 Изд. ЪЪ 428 Тира:к 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам пзобретешсй и открытий прп Совете Министров СССРМосква, К-З 5, Раушская наб., д. 4 Ь Типография, вр. Сапунова, 2 0,5 в/в тидрохинона и при непрерывном перемешивании постепенно добавляют 22,ял 2 н. спиртового раствора щелочи (КОН илп КаОН), поддерживая температуру 20 - 25 С. (Несоблюдение температурного режима снижает выход). После добавления раствора щелочи реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре еще 10 мин, после чего образовавшийся осадок соли собирают на фильтре и промывают небольшим количеством инертного органического растворителя, предпочтительно бензола. 1 Лз фильтрата продукты реакции выделяют следующим образом. К фильтрату добавляют 50/, воды от общего объема реакционной жидкости. Образовавшееся масло дважды промывают водой, отделяют, добавляют 0,5% гндрохинона, сушат над хлористым кальцием ( - 1,5 час) и разгоняют в вакууме на колонке с медной насадкой. Выход а-хлоракрилонитрила, считая на соль, 91/ считая на исходный а,з-дихлорпропионитрил, 76% (при разгопке на воздухе). Выход повышается до 88 - 90/в, если разгопку производить на колонке Вигре с медной насадкой в атмосфере очищенного азота. Продолжительность реакции дегидрохлорирования 20 мин. Общая продолжительность процесса 2 час. Температура кипения и другие физико-химические константы соответствуют 5 литературным данным.Т. кип. 87 - 89 С/750 лм рт. ст.; дд 1,07;лвв4290Найдено, /в: М 16,20; С 1 40,30.СзН,С 1 М.Вычислено, %. М 16,00; С 1 40,57. Способ получения а-хлоракрилонитрила 15 взаимодействием к,з-дихлорпропионитрила соспиртовым раствором щелочного дегидрохлорирующего агента с последующим выделением целевого продукта известными приемами, отличаощийся тем, что, с целью увеличения вы хода продукта и упрощения процесса, в качестве щелочного дегидрохлорирующего агента берут едкую щелочь и процесс ведут в среде инертного растворителя, предпочтительно бензола, в присутствии гидрохинона, взятого в 25 качестве катализатора.