Способ получения гидрохинона

292949 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Саоз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельстваМПК С 07 с 49/62 Заявлено 02 11,1968 ( 1214650/23-4)Приоритет 04,11,1967 и 24 Х 1, 1967,Р иР, ПНРОпубликовано 15.1.1971. Бюллетечь5Дата опубликования описания 11.111.1971 Кохитет по делаи иавбретеиий и открытий при Совете йтииистров СССРЛвторыизобре генияи заявители Иностранцы Витольд Гумулка, Ян Орловски, Петр Свентковски и Евгений СтаховякСПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОХИНОНА Изобретение относится к получению гидрохинона, который находит широкое применение в химическом и фотографическом производстве.В промышленности гидрохинон чаще всего получают окислением анилина в среде серной кислоты, преимущественно двуокисью марганца, а затем ведут восстановление полученного хипопа. Метод этот является наиболее экономных, одновременно можно получать продукт высокой чистоты. Особенно трудоемкой операцией при применении этого метода является выделение хинона из реакционной смеси, которая содержит, кроме главного продукта реакции хипона, неорганические соли, продукты побочных и вторичных реакций, а также шлам, содержащий непрореагированную двуокись марганца, Чаще всего хиион выделяют из реакционной смеси путем перегонки с водяпьх паром.Операция эта применяется до сих пор, так как дает возможность изолировать продукт в чистом виде от другх компонентов реакционной смеси, из которых особенно затруднительно выделять мсхапическим путем непрореагировавшую двуокись харганца. Низкое содержа е хиОпа в сооси, полученной после перегонки с водяным паром, влияет на уменьшение производительности при восстановлении хинона и выделении гидрохинона. Предложенный способ отличается от известного тем, что реакционную смесь, полученную после окисления анилина, подвергают действию восстанавливающих веществ, способных перевести непрореагированную двуокись марганца в растворимые закисные соли марганца, такие как растворы перекиси водорода, либо серные соединения с валентностью ниже 6, или азотные соединения с валентностью 10 ниже 5, например щелочные сернистокислыесоли, кислые сернпстокислые, гидросернистокислые, азотнокислые и другие.Удаление от реакционной смеси непрореагировавшей двуокиси марганца устраняет тех нические затруднения, связанные с выделением хинона перегонкой с водяным паром, снижая одновременно появляющиеся в этой операции потери, которые возникают из-за влияния двуокиси марганца на химические превра щения хинона.Одновременно удаление двуокиси марганцапозволяет извлекать хинон из реакционной смеси путем осаждения хингидрона, являющегося продуктом присоединения хинона к 25 гидрохинону. Хингидрон после его выделения фильтрованием восстанавливают до гидрохинона.Изолирование хинона из реакционной смесив виде продукта его присоединения к гидро хинону может быть проведено путем частичКрючковаЛевина Корректор Т. А. Абрамова Заказ 526,3 Издат. М 240 Тираж 473 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобрстешй и огкрьтий при Совете Министров СССРМосква, )К, Раушская наб., д, 4/5 Типография, пр. Сапунова, 2 ного восстановления хтшоца содср)кащегося в смеси, либо прибавлением к этой смеси гидрохинона.Осажденце хингцдрона частичным восстановлением хинона протекает с наибольшим выходом, если процесс ведется до восстановления половины исходного хинона. В случае осаждения хпнгидрона гидрохиноном следует его вводить в количестве, эквимолекулярцом или несколько большим по отношению к содержащему в смеси хинону. Гидрохипон можно,вводить в реакционную смесь в твердом или растворенном виде, например в виде маточного раствора.Наилучшие результаты получают при работе с концентрированными растворами. Поэтому можно достигать высоких выходов, окисляя анилин путем его вливания по каплям во взвесь двуокиси марганца в растворе серной кислоты вместо вливания, как в известных методах, раствора сернокислого анилина. Этот прием дает возможность уменьшить количество воды в реакционной смеси, не вызывая при этом снижения выхода хинона.П р и м е р 1. В реактор емкостью 1 яз, снабженный мешалкой, термометром и змеевиком, через который протекает холодильный рассол, вводят 400 л воды, 115 кг концентрированной серной кислоты и 15 кг пиролюзита, содержащего 85% двуокиси марганца. Содержимое реактора охлаждают при перемешивании до температуры 5 С, после чего начинают дозировать анилин со скоростью 10 кг/час, удерживая при этом температуру в реакторе в пределе 5 - 8 С. Всего вводят 30 кг анилина. Во время дозировки анилина вводят в реактор 60 кг пиролюзита, дозами в 15 кг в получасовых промежутках времени. Содержимое реактора перемешивают при температуре 5 - 10 С в течение дальнейших 7 час, после чего, не прекращая перемешивания, вводят в течение 0,5 час 3,13 кг пергидроля (в пересчете на 100% перекись водорода).Содержимое реактора нейтрализуют затем до рН 5 - 6 и восстанавливают чугушыми опилками при температуре 65 - 75 С вплоть до момента, в котором половина хинона восстановится до гидрохинона. Смесь охлаждают до температуры 10 С и фильтруют. Осадок содержит, кроме железного шлама, 30 кг хицгидрона, что соответствует выходу 85% (в пересчете на введенный,в процесс анилин). Изолированный таким образом гидрохинон восстанавливают затем до гидрохинона с помощью чугунной пыли в водной среде, а 5 10 15 го 25 30 35 40 потом изолируют ц подвергают очистке путем к р ц с т с, л3 а ц ц ц,Процесс восстановления хингидрона протекает с выходом выше 95/о, а кристаллизация гцдрохццон, при прцмснсцгн соответственной циркуляции маточных растворов, выше 92% Полученный гидрохинон обладает чистотой, квалцфицируощей его для применения в фототехпцке.П р и м е р 2. Б реакционную смесь, полученную после окислепия анцлина и растворения двуокиси марганца в условиях, описанных в примере 1, добавляют 31 кг технического гцдрохицона, либо маточный раствор, содержащий эквивалентное количество гидрохинона, Смесь перемешивают при температуре ниже 20 С в течение 0,5 час, затем фильтруют, изолируя оса)кденный хингидрон. Получают 60 кг продукта (в пересчете на сухое вещество), который восстанавливают до гидрохицопа, выделяют и подвергают очистке путем кристаллизации. В процессе получают гцдрохинон для фоторабот с выходом свыше 75/оП р и м е р 3, В смесь, полученную после окисления ашлина в условиях, описанных в примере 1, вводят 9 кг кислого сернистокислого натрия. После 2 час перемешивания при температуре 10 С к смеси добавляют маточный раствор, содержащий 29,5 кг гидрохинопа.Смесь перемешцваот при температуре ниже 15 С в течение 0,5 час, после чего фильтруют, изолируя осажденный хингидрон, который затем восстанавливают чугунной пылью в водной среде. Полученный гидрохинон выделяют и очищают путем кристаллизации,В процессе получают гидрохинон, пригодный для фотодела с выходом свыше 77/о. Способ получения гпдрохинона окислением анилица в разбавленной серной кислоте в присутствии двуокиси марганца с последующим выделением хинопа и восстановлением его до гидрохппона, отличающийся тем, что, с целью получения продукта высокого качества, непрореагцро завшую двуокись марганца восстанавливают перекисью водорода, или соединениями серы с валентностью ниже 6, или соединениями азота с валентностью ниже 5, илн их смесями с последующим выделением хинопа в виде хингидрона.